Винил нафталин полимеризация

Приведен перечень мономеров, полимеризующихся в присутствии фенилизопропилкалия или живого тетрамера динатрий-а-метилстирола в тетрагидрофуране, расположенных в порядке возрастающей стабильности их карбанионов и в порядке способности карбанионов инициировать полимеризацию всех последующих мономеров с образованием блоксополимеров а-метилстирол, стирол, изопрен, 2-винилпиридин, 4-винилпиридин, а-винил-нафталин, п-бромстирол, метилметакрилат, метакрилонитрил, метилакрилат, акрилонитрил, окись этилена. Из результатов проведенной работы авторы делают вывод о том, что если различие в сродстве к электрону двух мономеров мало, то происходит взаимное инициирование мономеров. При значительном различии в стабильности карбанионов взаимное инициирование невозможно [c.171]

Анионная полимеризация с доминирующим обрывом особенно характерна для ненасыщенных хлорсодержащих мономеров, в частности для винилхлорида (ВХ), винилиденхлорида (ВДХ) и хлоронрена (ХП). Это обусловлено не только большой склонностью анионных инициаторов и отвечающих им активных центров к различным побочным реакциям при взаимодействии с такими мономерами. Малая относительная активность этих мономеров в реакции роста по анионному механизму исключает возможность проведения соответствующих процессов при низкой температуре. Даже при комнатной температуре они полимеризуются в анионных системах с невысокой скоростью. Это не позволяет подавить реакции дезактивации с помощью приема, применимого по отношению к более активным полярным мономерам, т. е. путем существенного понижения температуры процесса. От использования особенно активных инициирующих систем здесь также нет оснований ожидать полезных результатов повышению эффективности реакций инициирования и роста (выраженной через соответствующие константы скоростей) будет неизбежно сопутствовать более интенсивное протекание реакций дезактивации. Следовательно, суммарный эффект должен зависеть от отношения соответствующих констант (в простейших случаях кук к или к /к ). Специальные исследования по этому вопросу для рассматриваемых мономеров отсутствуют, известны только отдельные факты. Так, система натрий—нафталин—тетрагидрофуран при —70° мгновенно дезактивируется в присутствии хлоронрена, мономера, способного в заметной степени полимеризоваться под действием литий- и магний-алкилов в углеводородной среде [121. Присутствие каталитических количеств ТГФ практически исключает полимеризацию в систелге вини.пхлорид—литийбутил—гептан при 25° [13]. [c.117]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология