метилен пропиолактоном

Сходство этой реакции с разложением производных малонового ангидрида 4 очевидно. Другой пример разложения четырехчленного кольца — деполимеризация димеров кетенов. Последние (см. ниже) являются либо циклобутан-1,3-дионами 5, либо производными метилен-р-пропиолактона 6 их термическое разложение во многих случаях является удобным методом получения весьма чистых кетенов [c.716]

Способность окрашиваться поливинилхлоридному волокну сообщает последовательная обработка его растворами КВгОз, КВг, НС1 и этиленимина [15] полиакриловым волокнам — обработка водным раствором этиленимина и прогревание [16J ви-яилиденцианндны.м полимерам — добавление небольших количеств р-метилен-р-пропиолактона с последующей обработкой этиленимином [17]. [c.220]

Триоксан (I) Полимер Дихлоргидрат олова в дихлорэтане, 40° С, 21 ч, в отсутствие влаги [603] ЗпС14 (П) в хлористом метилене (III) или нитробензоле (IV), 30° С [604] 8пС14 (кристаллическое или суспензия в -гек-сане) в присутствии трифторуксусной кислоты или воды [605] Катализатор, полученный реакцией ЗпСЦ с четырехкратным количеством р-пропиолактона 55° С, 4 ч, выход 40% [607] [c.520]

Штаудингер, который первым открыл кетены, наблюдал не только известную тенденцию этих соединений к димеризации, но также их способность комбинироваться с алкенами с образованием циклобутановых производных. Димеризация может протекать двумя путями, один из которых ведет к циклобутаи-1,3-диоиам 5, а другой — к 7-метилен-р-лактопам 6. В случае кетокетенов преобладает образование карбоциклического кольца. Однако родоначальное соединение, кетен, дает у-метилен-Р-пропиолактон 6, а альдокетены в общем дают оба типа димеров [140]. Димеризо-ванные кетены могут диссоциировать с образованием мономеров на раскаленной проволоке [c.469]

Значительные усилия были сделаны для выяснения структуры этого вещества. Раньшё полагали, что дикетен имеет структуру ацетилкетена 33 [243] или [244] циклобутан-1,3-диона 34. Опыты по озонолизу привели к получению формальдегида и малоновой кислоты [95], что соответствует метилен-р-пропиолактону 35 (эта структура дикетена сейчас общепринята) [c.724]

Повторное исследование Вудварда и Смола [248] подтвердило енольную структуру 37 для твердого димера. Жидкий димер, однако, как сейчас известно, обладает структурой 38, т. е. является гомологом дикетена. Это показано спектроскопически [26], а также метанолизом с использованием СНдОБ [ИЗ]. Жидкий димер, кроме того, образуется при дегидрохлорировании хлористого пропионила триметиламином. Другие исследователи показали, что этот общий метод дает производные метилен-Р-пропиолактона, а не гомологи циклобутан-1,3-диона. Так, озонолиз димера бутил-кетена, полученного таким путем [95], дал валериановую кислоту, что согласуется только с р-пропиолактонной структурой. Робертс с сотрудниками [162] исследовали продукты, образующиеся из СаН СОС и СНз(СН2)бСОС1, и показали, что распределение радиоактивности при гидролизе димера кетена совершенно не согласуется с циклобутандионовой структурой. [c.725]

Вудвард [248] отметил, что если димеризация кетенов является четырехцентровой реакцией, образование циклобутандиона будет происходить по пеэкранированному направлению а — а под прямым углом к плоскостям обеих молекул. Для образования метилен-Р-пропиолактона, однако, требуется, чтобы две молекулы приблизились по направлению б—б, что при об1>емистых заместителях, имеющихся в кетокетенах, стерически невозможно. [c.727]

Отмечено, что при полимеризации кристаллических триоксана, р-пропиолактона, дикетена, 3,3-бисхлорметилоксетана образуются кристаллические полимеры [5, 10]. Степень кристалличности полимера особенно возрастает, когда полимеризации подвергают мономер в виде монокристалла. Триоксан и его полимер — полиокси-метилен — обладают почти одинаковой плотностью и, по данным рентгеноструктурного анализа, кристаллическая структура мономера почти полностью сохраняется в полимере. Следует отметить, что радиационный полимер из триоксана имеет более высокую температуру плавления и более термостабилен, нежели полимер из формальдегида [6]. [c.92]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология