Циклобутандион

Кетены. В литературе имеется целый ряд сообщений о реакциях циклоприсоединения кетенов и алкенов с образованием циклобутановых производных. Обычно аддукты имеют именно то строение, которое можно предсказать на основании бирадикального механизма. Это резко отличается от реакций димеризации кетенов [2], при которых, по имеющимся данным, продукты реакции всегда имеют строение типа присоединения голова к хвосту независимо от того, образуется ли циклобутандион или р-лактон. Эти реакции димеризации можно довольно хорошо формулировать как такие реакции, в которых важную роль в переходном состоянии играют упомянутые выше ионные [c.31]

Димернзация замещенных кетенов осуществляется но типу "голова к хвосту", что также объяснимо исходя из формы приведенных вьппе граничных орбиталей. Сам кеген димеризуется по-иному, образуя не циклобутандион, а р-лактон. [c.1960]

Тетраметил-циклобутандион-1,3, изопропанол [c.56]

Работы с мечеными атомами с использованием подтвердили это мнение и позволили также установить, что 1,3-циклобутандиона эта смесь практически не содержит. [c.385]

Попытка действием озона получить из этого непредельного кетона циклобутандион-1,2 не увенчалась успехом получается янтарный ангидрид и продукты уплотнения в виде нерастворимой камеди. [c.120]

Аналогично протекает реакция с тетрафтор-1,2-циклобутандионом [155] [c.28]

Циклобутан 775, 783, 784 см. также Тетраметилен Циклобутандикарбоновые кислоты 785 Циклобутандионы-1, 3 228 Циклобутаикарбоноаая кислота 784, 785 хлораигидрид 785 Циклобутанол 777, 778, 784 Ииклобутлнон 784 [c.1211]

Димеризация кетенов представляет собой другой путь, приводящий к образованию циклобутандионов-1,3 Например, тетраметилциклобу-тандион-1,3 (I) получается с приличным выходом в результате дегидро- [c.33]

Известно, что дифенилкетен образует оба типа димеров -лак-тон (136) получают при нагревании кетена в ГМФТ [185] или с каталитическим количеством этоксида натрия в бензоле [186], тогда как при нагревании кетена в хинолине при 180 °С, как сообщалось, образуется циклобутандион (137), однако данные, подтверждающие его структуру, отсутствуют. [c.823]

Вудвард [248] отметил, что если димеризация кетенов является четырехцентровой реакцией, образование циклобутандиона будет происходить по пеэкранированному направлению а — а под прямым углом к плоскостям обеих молекул. Для образования метилен-Р-пропиолактона, однако, требуется, чтобы две молекулы приблизились по направлению б—б, что при об1>емистых заместителях, имеющихся в кетокетенах, стерически невозможно. [c.727]

Полимеризация других альдокетенов исследована плохо. Эриксон и Китчене [52] нашли, что диметилкетен в кипящем толуоле в присутствии метилата натрия превращается в тример, циклогексан-1,3,5-трион 49, наряду с димером 42. Димеры диметилкетена как в форме циклобутандиона, так и в Р-лактонной форме [75] подвергаются тем же превращениям в таких же условиях. Дифенилкетен нри нагревании в толуоле с метилатом натрия дает с высоким выходом тример с такой же структурой [75] [c.728]

Димеры кетенов можно разделить на два основных типа, а именно, производные Р-прониолактона и циклобутандионы последний тип далее подразделяется на производные альдокетонов, которые обычно сильно енолизированы в растворах, и димеры кетокетенов, которые не могут проявлять кетонных свойств (табл. 2). [c.729]

Димеры кетенов гидролизом или алкоголизом можно превратить в р-оксокислоты или их сложные эфиры. Например, напряженное производное циклобутандиона, полученное из димера ди-адетилкетена, в мягких условиях расщепляется по Галлеру — [c.203]

Т. е. представляет продукт распада моноозонида диизопропилиден-1,2-циклобутана. Попытки получить диозонид и соответствующий ему циклобутандион не увенчались успехом при присоединении второй частицы озона озонид тотчас распадается на янтарный ангидрид, перекись ацетона и ацетон [c.119]

Весьма приемлемые выходы циклобутановых производных были достигнуты в реакциях присоединения аллена к различ-ным замещенным алкенам [35], и это значительно расширило использование реакций циклоприсоединения для получения нефторированных четырехчленных циклических соединений. Аддукт X, полученный из аллена и акрилонитрила, оказался полезным для синтеза 1, 3-диметиленциклобутана [36, 37], 3-мети-ленциклобутанона [38] и циклобутандиона-1, 3 [39]. [c.12]

Димеризация кетенов представляет собой другой путь, приводящий к образованию циклобутандионов-1,3. Например, тетраметилциклобу-тандион-1,3 (I) получается с приличным выходом в результате дегидро-галоидирования бромангидрида а-бромизомасляной кислоты триэтил-амином в бензоле. При действии этилата натрия соединение I расщепляется до этилового эфира 2,2,4-триметил-З-кетовалериановой кислоты. [c.31]

Органическая химия. Т.2 (1970) -- [ c.3 , c.33 , c.35 ]

Реагенты для органического синтеза Том 7 (1974) -- [ c.2 , c.54 , c.55 ]

Общая органическая химия Том 2 (1982) -- [ c.823 ]

Органическая химия Углубленный курс Том 2 (1966) -- [ c.3 , c.31 , c.33 ]

общая органическая химия Том 2 (1982) -- [ c.823 ]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология