Изобутилен механизм и кинетика

При проведении реакции в гетерогенных условиях, т. е. в присутствии твердых добавок, возникает иная ситуация, обусловленная значительной ролью поверхностных реакций, которые, как мы увидим дальше, вносят существенные изменения не только в кинетику, но и в механизм реакции при относительно высоких температурах. Помимо увеличения общей скорости полимеризации (изобутилен, стирол, акрилонитрил) по сравнению с полимеризацией в гомогенных условиях, при полимеризации в присутствии соответствующих добавок имеет место переход от радикального механизма к ионному. Весьма важным обстоятельством является [c.59]

Панкратов, Аханщикова и Адамова [174], исследуя химическую природу тетрафторгидразина, измерили кинетику реакции тетрафторгидразина с изобутиленом, обратив основное внимание на механизм реакции. Особенность их работы состояла в том, что исследование выполнялось в широком интервале изменения [c.92]

На первый взгляд химия изобутилена и полиизобутилена проста и не может представлять особого интереса для химиков с точки зрения получения новых продуктов, улучшения свойств известных соединений, расширения областей применения. Действительно, способ получения полиизобутилена-катионная полимеризация-довольно ординарен. Более того, в полиизобутилене отсутствуют дефекты структуры цепи, способные служить центрами модификации полимера и содействовать изменению его свойств. Если еще учесть то обстоятельство, что изобутилен, как и большинство катионоактивных мономеров, с трудом сополимеризуется с другими соединениями, известный консерватизм взглядов на химию и технологию полиизобутилена имеет, казалось бы, объективное обоснование. Между тем многие аспекты химии и технологии изобутилена и его полимеров не ясны и в лучшем случае дискуссионны. Поэтому глубокий интерес к фундаментальным и перспективным исследованиям в области изобутилета и его полимеров поддерживается уже многие десятилетия и постоянно стимулируется новыми экспериментальными данными. Очевидно, что ряд традиционных представлений, в частности о механизме и кинетике полимеризации мономера, оформлении технологического процесса производства полимеров изобутилена, нуждаются в основательном пересмотре или более того в развитии существенно новых и принципиально отличающихся теоретических и практических подходов. [c.4]

Были обнаружены ингибиторы крекинга алканов (пропилен, изобутилен и др.). Это указывало на цепной механизм крекинга. Установлено существование предела тормозящего действия ингибиторов на скорость крекинга и зависимость остаточной скорости на пределе от природы ингибитора. Предложено уравнение для описания кинетики заторможенного добавками ингибитора крекинга и на его основе разработан метод тормозящих добавок, позволяющий определять константы скоростей реакций ингибирования и захвата радикалов стенками сосуда (А. Д. Стеиухович [74]). [c.36]

При попытке анализа кинетики радиационной полимеризации изобутнлена прежде всего необходимо объяснить уменьшение степени превращения на единицу дозы с увеличением дозы и снижение молекулярного веса с дозой. Это может быть результатом различных эффектов. Считают, что при облучении непрерывно образуется ингибитор, например диизобутилен, который может обрывать цепи. Убедительные доказательства такого механизма были получены в опыте Уоралла [22], который сначала облучал изобутилен электронами при —78,5° до интегральной дозы 20 Мрад, а затем, отогнав из реакционной смеси во вторую ампулу компоненты, летучие в высоком вакууме при комнатной температуре, подверг их облучению до интегральной дозы 3 Мрад также при —78,5 . Полиизобутилеи из второй трубки имел 0-с4Нз = 60, М = 40-10 , Си = 0,15 полимер же, полученный при указанной температуре из чистого изобутнлена при облучении электронами до интегральной дозы 3 Мрад, имел 0 с4Из = 547, М = = 270-10 , Си - 0,20. [c.528]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология