Полимеризация, добавка ингибиторов

Решение. В условиях проведения полимеризации с добавкой ингибитора справедливо уравнение (1.91). Согласно (1.18) [c.62]

ЗОЛ — стирол. Полимеризацию предотвращали добавкой ингибитора. Большое преимущество метода насыщения инертного газа заключается в том, что процесс протекает при постоянном давлении. [c.98]

Контрольное использование ингибиторов находит широкое практическое применение. Например, мономеры, предназначенные для полимеризации, продаются с добавкой ингибитора, чтобы уменьшить количество полимера, который может образоваться в процессе хранения этот ингибитор обычно удаляют перед использованием мономера. Примером ингибирования является 300 [c.300]

Главный поток, содержащий акрилат, периодически промывают раствором соды для нейтрализации небольщих количеств соляной и акриловой кислот. Нейтрализованный раствор акрилата непрерывно проходит через ряд колонн для получения товарного продукт а. С верха первой колонны удаляются небольшие количества воды, легких углеводородов и т. д. С верха второй колонны отбирают готовый продукт, а с низа — тяжелые продукты с некоторым количеством акрилата. Для предотвращения полимеризации снова добавляют ингибиторы. Колонны работают под вакуумом мономерный акрилат конденсируют охлажденной водой. После добавки ингибитора товарный мономер хранят в больших резервуарах. г [c.106]

Из выходящей из первого реактора смеси газов образующийся хлорвинил выделяют растворением в соответствующем растворителе, из которого его затем извлекают перегонкой и после соответствующей очистки и добавки ингибиторов полимеризации направляют в резервуары товарного продукта. [c.205]

В результате полимеризации получают полимер-бензин с октановым числом 80—82, богатый непредельными углеводородами. После стабилизации или добавки ингибитора (антиокислителя) он может использоваться как компонент автомобильного топлива. [c.288]

Для предотвращения спонтанной полимеризации при хранении в ОЭА, выпускаемые промышленностью, вводят добавки ингибиторов (в большинстве случаев гидрохинон). Гидрохинон относится к числу наиболее эффективных ингибиторов, однако, судя по кинетическим данным, действие его (как и других известных ингибиторов) цри температурах 25—75 °С не исчерпывается начальной стадией трехмерной полимеризации и распространяется вплоть до больших глубин, изменяя характер структурообразования и ухудшая регулярность пространственно-сетчатой структуры . Как известно, с повышением температуры эффективность любых ингибиторов значительно уменьшается, что и наблюдалось экспериментально при изучении кинетики полимеризации ОЭА в каучуках в присутствии гидрохинона при 140—160 °С. Тем не менее действие гидрохинона проявляется достаточно заметно и в условиях вулканизации, в его присутствии снижаются густота вулканизационной сетки и прочностные свойства резин, что связано с обрывом полимерных радикалов на ингибиторе и увеличением дефектности сетчатых образований ОЭА в эластомере. Для успешного решения проблемы стабилизации ОЭА в процессе хранения и переработки необходим поиск высокоэффективных и перекрываемых инициатором ингибиторов, действие которых исчерпывалось бы индукционным периодом полимеризации и не отражалось на качестве трехмерной сетки ОЭА. Некоторые пути решения этой задачи изложены в монографии [c.255]

С целью подавления процесса пост-полимеризации, который в некоторых системах протекает после выключения тока, в систему необходимо вводить соответствующий ингибитор. В этом случае ингибитор не должен препятствовать протеканию процесса электрохимически инициированной (со)полимеризации. Таким образом, добавки ингибиторов делают систему, применяемую для получения электрохимических полимерных покрытий, более технологичной. [c.68]

Добавки ингибиторов, не влияя на скорость полимеризации, уменьшают склонность полимеров к взрываемости. [c.180]

По последнему вопросу о перегонке и нолимеризации. Отнюдь не обязательно проводить процесс и последующую перегонку так, как мы проводили, однако обязательно необходимо предотвратить полимеризацию акрилонитрила. Мы снижали давление при перегонке для того, чтобы предотвратить термическое разложение лактонитрила, в результате которого в головном погоне неизбежно будут содержаться ацетальдегид и цианистый водород. Добавка ингибиторов для предотвращения полимеризации акрилонитрила необязательна, так как перегонка под вакуумом позволяет полностью предотвратить полимеризацию. Иногда па трубках теплообменника и на других поверхностях оборудования накапливаются полимеры, но этот недостаток можно предотвратить рациональным подбором параметров процесса. В США для транспорта продукта требуется обязательная стабилизация его аммиаком или аминами. [c.270]

Показано, что активными в эпоксидировании являются как сополимер стирола с кислородом, так и некоторые другие индивидуальные полимеры, например полигликоли [42, 77]. Введение полипропиленгликоля приводит к снижению скорости полимеризации и увеличению выхода мономерных продуктов окисления. При этом соотношение скоростей образования оксида стирола и бензальдегида (а) увеличивается в 3—6 раз по сравнению с опытами без добавок полимера. Добавки ингибиторов свободнорадикальных реакций не останавливают процесса эпоксидирования [41] [c.28]

В качестве побочных продуктов образуются метиловый спирт, кротоновый альдегид и отработанный газ, которые можно без труда удалить. Дл/1 устранения полимеризации акролеина при разделении смесп нужно непрерывно подавать в перегонные колонны 10 и 11 ингибитор. Добавка 0,1% фенольного ингибитора (гидрохинон или пирокатехин) делает акролеин устойчивым в течение года и исключает образование твердых осадков. [c.93]

ПЕРОКСИДЫ — кислородные соединения элементов, содержащие группу атомов —О—О—. Например, П. водорода Н—0—0—Н, П. натрия NaO—ONa. П. — обычно нестойкие соединения, сильные окислители, легко отщепляют кислород. В органических П. группа —О—О— связана с углеродом, например П. метила СН3—О—О—СН3. П. имеют большое практическое значение добавки к моторным топливам, отбеливающие материалы, промежуточные продукты синтеза. П. используют для проведения синтезов, особенно таких, нак цепные процессы полимеризации и теломеризации, при вулканизации каучуков и др. Для предупреждения образования пероксидов к органическим продуктам добавляют ингибиторы. [c.189]

В некоторых случаях зарубежные фирмы применяют различные добавки, диспергаторы, ингибиторы, которые вводят в сырье для уменьшения образования продуктов полимеризации. [c.147]

Метод изучения равновесия, основанный на разбавлении насыщенных паров потоком инертного газа, описан Юнгхансом и Вебером [122]. Этот метод был применен при исследовании бинарной смеси этилбензол—стирол, причем полимеризацию исключали путем добавки ингибитора. Метод, основанный на введении инертного газа в паровое пространство, имеет то важное преимущество, что он дает возможность проводить исследование в изобарных условиях при этом изменяющиеся парциальные давления Р1 и Рг паров дополняются парциальным давлением инертного газа Рз до исходного наружного давления. Одновременно благодаря термостатированию обеспечивается изотермичность процесса (рис. 54). [c.92]

Винилацетат хорошо растворим во многих органических растворителях (бензоле, этиловом спирте, этилацетате и др.), растЕоримость в воде при 20 С составляет около 2,5%. Во избежание преждевременной полимеризации винилацетат хранят и транспортируют с добавкой ингибитора, например гидрохинона. [c.124]

Для эффективного применения винилацетата существенную роль играет проблема получения чистого мономера в связи с рядом причин. Во-первых, приходится считаться с особенностями синтеза винилацетата [1], приводящими к наличию в мономере ряда химических соединений, существенно влияющих на его полимери-зацианные свойства, таких, кж ацетальдегид, дивипилацетилен, ацетон, уксусная кислота и др. Во-вторых, винилацетат даже присутствии незначительных количеств воды гидролизуется с образованием уксусной кислоты и ацетальдегида. В-третьих, вследствие его способности образовывать перекисные соединения, приводящие к самопроизвольной полимеризации мономера, винилацетат, как правило, выпускается с добавкой ингибитора. В качестве ингибитора в основном применяют гидрохинон. Непосредственно перед использованием винилацетат должен подвергаться очистке от ингибитора, что к приводит к нестандартности его свойств. В ряде зарубежных стран винилацетат применяют, не очищая его от ингибитора при этом последний вводится в минимальных количествах, предотвращающих его полимеризацию. [c.195]

Исследования, проведенные на стерхамоле и кизельгуре, пропитанных различными количествами силиконового масла, парафинового масла и трикрезилфосфата с добавкой ингибитора полимеризации (Р нафтиламина или гидрохинона) и без него показали неудовлетворительные результаты, хотя широко варьировались условия работы. Длина колонны составляла 2 м, внутренний диаметр 6 мм. [c.182]

Некоторые изомерные соединения совсем не разделялись, пики были широкие и несимметричные, так что количественное определение было невозможным. Мы выбрали стационарную фазу (согласно работам Р. Ауста и К. X. Хефта [1]), которая состояла из 20% высоковакуумной смазки № 20 (Цейсса) и 2 % дионола (дя-трет-дибутил-д-крезол) в качестве ингибитора полимеризации на стерхамоле. Этот наполнитель также не показал оптимального разделения при разных условиях. После этих неудач был найден подходящий наполнитель — стерхамол с 30% вес. динонилфталата в качестве стационарной фазы и без добавки ингибитора полимеризации. Оптимальная скорость газа-носителя составляла 4,5 л/ч. Рабочая температура 140 С. Эта температура была наиболее подходящей для анализа сырого дивинилбензола. [c.182]

Свойства. Бесцветная прозрачная жидкость. Растворим в органических pa таорителях, почти не растворим в воде. При хранении склонен к полимеризаций для предотвращения полимеризации стабилизуют добавкой ингибитора—0.01% гидрохинона. Горюч, температура вспышки 54 С. [c.81]

Несмотря на то, что полимеры диацетилена, образующиеся в растворах, не являются взрывоопасными, все же их образование не желательно, так как оно может привести к засорению аппаратуры. Для предотвращения полимеризации диацетилена, растворенного в бутиролактоне, ацетоне, диметилформамиде, метил-пирролидоне и других растворителях, рекомендуется применение различных ингибиторов, количество которых колеблется от 0,1 до 2%. В качестве таких агентов применяют метиленовую синь, м- и п-диаминобензолы, нитриты щелочных металлов, гексамети-лентетрамин, бензидин, анилин, хинолин, пиколин, пиридин и водный раствор 2-винилпиридина [415—418]. С целью подавления полимеризации диацетилена в водных растворах рекомендуется обработка последних органическими или минеральными кислотами. Хорошо ингибируют полимеризацию добавки 0,02% соляной или 0,25% уксусной кислоты [419]. [c.68]

Эфиры акр и л о в о n кислот ы. Применяя указанные выше методы, можно непосредственно получать эфиры. Однако они образуются п при взаимодействии акриловой кислоты или соответствующих се производных (хлорангидрида или ангидрида) со спиртами. Применяя кислоту, необходимо добавкой ингибиторов предотвра-идать ее полимеризацию. Рекомендуется применять избыток спирта особенно в случае производства низших эфиров (метилового или этилового), которые переэтерификацией можно перевести в эфиры др тих спиртов. В этом отношении пет ограничений можно получать эфиры первичных, вторичных или третичных, многозначных, циклических спиртов и т. д., а также аминоспиртов-. [c.167]

В работе использовали ПВА, полученный радикальной полимеризацией винилацетата в вакууме в бензольном растворе в присутствии перекиси бензоила (З-10-з моль/л). Условия получения, характеристика полимера й методика терморабпада ПВА описаны нами ранее [1]. Ингибиторы радикальных реакций в количестве, 10% вносили, в ампулу с полимером в запаянных тонкостенных сосудах, которые разбивали после откачивания ампул до остаточного давления около 1 Па и их запаивания. Поскольку температура размягчения ПВА значительно ниже температуры деструкции, добавка ингибитора равномерно распределялась в полимере раньше, чем он начинал распадаться. Ингибиторы очищали перекристаллизацией трифениметан (из этанола) т. пл. 92°С [c.75]

При использовании в аналогичных условиях в качестве ингибитора полимеризации третичного бутилпирокатехияа колонна через 40 ч работы полностью закупоривалась разветвленным сополимером. Без добавки ингибитора ректификационная колонна полностью закупоривалась у е через 18 ч непрерывной работы. [c.19]

Реакция переэтерификации идет при избытке метилметакрилата в присутствии серной кислоты. Выделяющийся метанол отгоняется с избыточным метилметакрилатом в виде азеотропной смеси. Во избежание преждевременной полимеризации синтез осуществляется при добавке ингибиторов, в качестве которых обычно Используют гидрохинон или фентиазин. Кислоту нейтрализует, а целевой продукт перегоняют под высоким вакуумом. Температура кипения гликольдиметакрилата при 2 мм рт. ст. 83 °С [15). Вместо серной кислоты для катализа иногда употребляют п-ю-луолсульфокислоту [16]. [c.16]

Без добавки ингибитора винилметилкетон полимеризуется уже в процессе перегонки. Добавки ингибиторов типа гидрохинона предотвращают полимеризацию, но димеризация протекает почти количественно. Аналогично ведут себя винилфенилкетон и изопропенилметилкетон. Хорошими ингибиторами димеризации ненасыщенных кетонов оказались соединения типа У-фенил- -нафтиламина и медные соли карбоновых кислот. [c.66]

Важнейшим свойством стирола является его способность легко полимеризоваться с образованием полимеров, обладающих технически ценными свойствами. Теплота полимеризации стирола 16,7 ккалЫоль. На воздухе стирол довольно быстро окисляется, образуя некоторые альдегиды и кетоны, которые придают стиролу резкий неприятный запах. Стирол, содержащий продукт окисления, ведет себя отлично от чистого стирола он полимеризуется значительно медленнее, и его полимеризации предшествует индукционный период. Стирол предохраняется от полимеризации и окисления добавкой ингибиторов гидрохинона, бутилгидрохи-нона, /пре/п-бутил-и-пирокатехина и других подобных им веществ. [c.263]

Добавки ингибиторов радикальной (со)полимеризации позволяют определить, является ли механизм радикальным, так как на ионную (со) полимеризацию эти ингибиторы не влияют [16, с. 315]. Например, введение в растворы мономеров — метилметакрилата и стирола в диметилформамиде добавок а-нафтиламина, гидрохинона и а,а -дифенилпикрилгидразина, являющихся эффективными акцепторами свободных радикалов, не приводит к сколько-нибудь заметному снижению скорости образования полимерных осадков на катоде [18, 40, 62, 63]. Это подтверждает вывод об анионном механизме электрохимически инициированной (со)полимеризации стирола и метилметакрилата. Однако к выбору акцептора радикалов надо подходить осторожно, чтобы не использовать соединение, которое влияет и на ионную (со) полимеризацию. Например, гидрохинон может ингибировать также и катионную (со) полимеризацию [16, с. 316]. [c.111]

Классический ингибирующий эффект при полимеризации стирола дают стабильные радикалы, например радикал Банфильда. В этом случае индукционный период действительно пропорционален концентрации ингибитора, а после его исчерпания скорость полимеризации равна таковой в контрольном опыте без добавки ингибитора. [c.46]

Однако чистый бис- хлорметил)оксациклобутан при облучении при —30° образовывал полимер [21, 36[. При 0° и мощности дозы 57 ООО рад/мин выход равнялся 17% на 1 Мрад [59]. Как и в случае изобутилена, скорость полимеризации уменьшалась с увеличением дозы и молекулярный вес также уменьшался с увеличением степени превращения. Это наводит на мысль о конкурентном образовании ингибитора. Для этой системы характерен ряд особенностей, общих для процессов полимеризации в твердой фазе. При 0° скорость превращения мономера, подвергнутого медленной кристаллизации при 0°, на 50% больше, чем мономера, быстро охлажденного до —196°. В интервале температур от —78 до 18,5° (температура плавления мономера) энергия активации реакции равна 3 ккал/моль, но в жидкой фазе скорость превращения ничтожно мала. При 0° кислород, бензохинон, дифенилпикрилгидразил, гидрохинон и вода не влияли на скорость полимеризации. Добавки 10% парафина, к-бутиламина или диметилсульфокси-да несколько замедляли реакцию, но это, вероятнее всего, связано с ухудшением условий кристаллизации мономера [59]. Рентгеноструктурный анализ показал, что при применении мономера в виде монокристалла структура образующегося кристаллического полимера отражала структуру мономера [91]. Поскольку бис-(хлорметил)оксациклобутан не полимеризуется под действием радикальных инициаторов, нет сомнений в том, что радиационная полимеризация его протекает по катионному механизму. [c.551]

Из каталитической камеры газы и пары образовавшихся углеводородов под давлением, сниженным до 3,5 атм., проходили в стабилизатор, из которого непрерывно спускался полимер. Головка состояла из неизмененного этилена (70%) в смесп с этапом, бутаном, изобутаном, высшими углеводородами и небольшим количеством водорода. На 1 кг катализатора в час получалось 0,08—0,25 л полимербензина. В табл. 34 приводятся данные результатов полимеризации, достигнутые при трех различных рабочих режимах. Разгонка продукта полимеризации с водяным паром дала бепзин уд. в. 0,711 и остаток уд. в. 0,897. У бензина индукционный период смолообразования был невелик (100 мин.), по добавка 0,025% ингибитора уже повышала его до 1600 мин. Октановое число бензпна было 82. начало кипения при 41°, 50% его перегонялось до 93° при 183° в погон отходило до 95%. Полимеризат можно было разделить на две части растворимую в Н.2804 (96%) при 0° и нерастворимую. Растворимость отдельных фракций полимера представлена в табл. 35. [c.123]

Помимо получения продуктов химического превращения ас- фальтены могут быть использованы ля экстракции редких и благородных металлов из разбавленных сред, как ингибиторы радикальной полимеризации ряда полимерных материалов, катализаторы гидрирования, добавки для получения высокоплавких битумов, а также в качестве материалов для теплоизоляции трубопроводов и многих других целей. [c.217]

Стабилизатор и регулятор вязкости МР, гелеобразующий агент, компонент в составах для удаления СаСО и Mg Oз Ингибирующая добавка [для сокращения индукционного периода реакции полимеризации акриламида (0,54—2,4 %)] Ингибитор солеотложений СаСОз [c.13]

С целью замедления полимеризации рекомендуется хранение мономера при возможно более низмих температурах, исключение из него перекисей и кислорода, выбор материала сосудов, 1В которых находится мономер. Однако самым падежным 1и поэтому широко применяемым способом являегся добавка к мономерам ингибиторов, препятствуюш их полимеризации. [c.67]

Таким образом, свободнорадикальная полимеризация — один нз видов цепных процессов сиЕП еза полимеров. Как сравнительно И )остой способ получения полиме[)ов, она широко применяется в промышленности. Поляризация исходных молекул мономера облегчает их реакции с радикалами инициатора при химическом инициировании или при физических методах генерации радикалов, причем электроноакцепторные заместители способствуют большей стабильности радикалов мономера и растущих цепей. Этот процесс можно регулировать различными приемами как по скорости конверсии мономера, так и по величине молекулярной массы полимера, Для этого используют добавки ннзкомолекулярных веществ, выполняющих функции ингибиторов или замедлителей реакции, а также осуществляющих передачу реакционной цепи или снижающих энергию активации распада инициаторов на радикалы, Зна- [c.34]

Д.-неокрашивающий термостабилизатор для СК, светлых и цветных резиновых изделий, мн. пластиков, пропиленового волокна ингибитор полимеризации при каталитич. окислении аллилового спирта в глицидный спирт и глицерин (добавки до 0,5%) антиоксидант витаминов, масел, жиров (разрешенные добавки 0,02%) и мн. орг. в-в препарат (дибунол) для лечения рака мочевого пузыря, ожогов и трофич. язв. [c.50]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология