Ацетилен, карбонилирование спиртов

Карбонилирование. В присутствии карбонилов металлов под давлением ацетилен реагирует с оксидом углерода и соединениями, имеющими подвижный атом водорода (такими как вода, спирты, первичные и вторичные амины) с образованием акриловой кислоты или ее производных [c.255]

В. Реппе, применив в качестве катализатора карбонил никеля (или галогениды никеля, образующие карбонилы в ходе самой реакции), распространил оксопроцессы на ацетилен, спирты и простые эфиры и нашел, что донорами водорода (протона) могут быть не только молекулярный водород, но также вода, спирты, меркаптаны, амины и т. д. В этих случаях образуются уже не альдегиды, а карбоновые кислоты или их производные (реакции карбоксилирования и карбонилирования) [c.524]

Под термином карбонилирование подразумеваются главным образом реакции окиси углерода с ацетиленом (или производными ацетилена) и олефинами в присутствии соединений, содержащих активные атомы водорода, как вода, спирты, меркаптаны, амины и карбоновые кислоты. В результате этой реакции образуются соответствующие карбоновые кислоты и их производные. К этой группе реакций относятся также синтез спиртов из олефинов, окиси уг.терода и воды, синтез ароматических соединений типа гидрохинона — из ацетилена, окиси углерода и воды и реакции алкилирования аммиака и аминов олефинами, окисью углерода и водой. [c.215]

Катализируемое родием карбонилирование ацетиленов в спиртах приводит к 5-алкоксифуран-2(5Я)-онам [28, 29]. Позднее предложен общий метод синтеза фуран-2(5Я)-онов 35 и 36 из ацетиленов, состоящий в обработке последних при 100°С в присутствии родиевого кластерного катализатора водяным паром и окисью углерода под давлением 100 атм в ТГФ, содержащем триэтиламин [30] [c.72]

Различают стехиометрический и каталитический способы. Первый из них заключается во взаимодействии олефинов или ацетиленов в присутствии кислот или галогенов со стехиометрич. количеством карбонилов Ni или Со (источники окиси углерода), второй — во взаимодействии олефинов или ацетиленов с СО в присутствии каталитич. количеств галогенидов Ni или Со. Темп-ра реакции при стехиометрич. способе для ацетиленов 50—60°, для олефинов 160— ITO", при каталитич. — соответственпо 150—180° и 180—200° (при давлении СО до 200 атм). Для карбонилирования спиртов и эфиров применяют в основном каталитич. метод. Карбонилирование ацетилена приводит к акриловой к-те. Монозамещенные ацетилены дают гл. [c.332]

По двойной связи Б. присоединяют Н , галогены, HHal, H N, NHj, амины, амиды, спирты, фенолы, нитропарафины и др., вступают в р-цию Дильса - Альдера, присоединяются к ацетилену, олефинам, тетрафторэтилену, подвергаются карбонилированию, теломеризации, эпоксидирова-нию и мн. др. р-циям. [c.332]

Вопреки всем этим взглядам и утверждениям с самого начала наших экспериментальных работ в области взаимодействия окиси углерода с ацетиленом и его производными было установлено, что карбонилы металлов фактически являются превосходными катализаторами реакций карбонилирования. В связи с этим были предприняты попытки использовать их в реакциях карбонилирования олефинов и олефиновых производных. По аналогии с присоединением окиси углерода к тройной связи ацетилена и его производных моншо было ожидать, что и при реакции с олефиновыми производными окись углерода первоначально будет соединяться с олефиновой двойной связью, образуя промежуточные соединения, например содержащие гипотетическое циклопропаноновое кольцо. В присутствии акцептора, содержащего активный атом водорода, например воды, спиртов, аминов, меркаптанов и т. д., далее будет происходить разрыв циклопропанонового кольца с образованием алифатических карбоновых кислот или их сложных эфиров, амидов, тиоэфиров и т. д. Действительно, удалось осуществить реактцш, ожидающиеся в соответствии с этой теорией, Я СН=СН2 как видно из приведенных ниже примеров. [c.245]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология