Карбонилирование спиртов

Наибольший практический интерес представляет получение этим методом уксусной и пропионовой кислот. Реакции карбонилирования спиртов сильно экзотермичны. При карбонилировании, например, метанола выделяется тепло, (2200 кДж на 1 килограмм уксусной кислоты). [c.269]

Реакцию карбонилирования спиртов осуществляют в широком интервале температур (80—300 °С) и давлений (0,1—70 ЛШа). [c.270]

Реакцию карбонилирования спиртов могут катализировать как кислые (фосфорная и серная кислоты, смесь трехфтористого бора с водой), так и щелочные (алкоголяты щелочных металлов) агенты. [c.270]

Основная трудность при реализации процессов карбонилирования спиртов связана с агрессивностью реакционной смеси, конта кта с которой не выдерживают ни специальные стали, ни даже платиновая, титановая или танталовая футеровки. Стойким оказался только сплав хастеллой С (N1, Мо, Сг). [c.270]

Карбонилирование спиртов при катализе комплексами металлов имеет преимущество перед кислотным катализом, поскольку в последнем случае образуется много побочных продуктов дегидратации спирта (олефины, простые эфиры), а также кислот изостроения. В. Реппе впервые осуществил эти реакции при помощи карбонилов никеля и промоторов, которыми служили иод и иодпроизводные. Активны карбонилы кобальта, железа, палладия и особенно родия, но в присутствии тех же промоторов. Впервые процесс был реализован при катализе соединениями кобальта для получения уксусной кислоты из метанола [c.525]

Карбонилированием спиртов можно синтезировать насыщенные кислоты с числом атомов углерода на один больше, чем в исходном спирте [c.269]

Карбонилированием спиртов можно получать различные продукты в зависимости от природы спирта, катализатора и условий реакции. Предельные спирты реагируют как по связи R—ОН, так и по R0—Н при карбонилировании непредельных спиртов в реакции может принимать участие также двойная или тройная связь. Как правило, в присутствии кислотных катализаторов и соединений переходных металлов образуются эфиры карбоновых кислот с числом атомов углерода, большим на 1, чем в исходном спирте в присутствии основных катализаторов — эфиры муравьиной кислоты. Окислительное карбонилирование спиртов приводит к диалкилкарбонатам и оксалатам. При реакции спиртов с СО и На образуются альдегиды, ацетали или их гомологи. [c.85]

Вариант синтеза Реппе - карбонилирование спиртов [c.103]

Карбонилированием спиртов в присутствии комплексов пе реходных металлов (Ni, Fe, Со, Pd, Rh) можно пол5гчить на щенные кислоты с числом атомов углерода на один больше, чем 1 исходном спирте. Впервые такой синтез осуществил В. Pennf (1938 г.) в присутствии карбонилов никеля(О), промотирова иодом или иодпроизводными [c.602]

Оксосинтез Карбонилирование спиртов 665 [c.10]

Оксосинтез Карбонилирование спиртов [c.665]

Очевидно, что карбонилирование спиртов предпочтительнее всего осуществлять для синтеза карбоновых кислот [c.666]

Каталитическую активность смесей окиси этилена, пропилена или стирола с солями натрия, калия, кальция или с аминами, арсинами, фосфинами, вызывающих карбонилирование спиртов при 170 С и давлении 200 атм, приписывают образующемуся промежуточно алкокси-аниону [803] по схеме [c.94]

R Hj Hj ONHR амид Вариант синтеза Реппе - карбонилирование спиртов [c.103]

Карбонилирование спиртов, карбоалкоксилирование 602 и окислительное карбонилирование ненасыщенных углеводородов [c.11]

КАРБОНИЛИРОВАНИЕ СПИРТОВ, КАРБОАЛКОКСИЛИРОВАНИЕ И ОКИСЛИТЕЛЬНОЕ КАРБОНИЛИРОВАНИЕ НЕНАСЫЩЕННЫХ УГЛЕВОДОРОДОВ [c.602]

Процесс, разработанный Я. фон Кутеповым, Ф. Дж. Мюллером и П. Ройтер [патент США 4 131640, 26 декабря 1978 г. фирма .БАСФ АГ , ФРГ), предназнач для выделения родия из раствора, содержащего карбонильный комплекс родь образующийся при карбонилировании спиртов, олефиновых или ацетиленовых сое ] нений окисью углерода и водой. Процесс включает перевод выделенного родия в р творимый карбонильный комплекс родия и обработку полученного раствора водо] дом в присутствии носителя при температуре 25—300 °С и давлении 0,1—70,0 МЕ [c.298]

Поскольку алкены могут протонироваться с образованием ионов карбения, синтез Коха с использованием медных катализаторов (см. выше) может быть применен А гидрокарбокси-лированию алкенов [24]. Условия реакции подобны тем, которые использовали при карбонилировании спиртов (30 °С, 1 атм СО, 98%-ая Н2504, Си20 а качестве катализатора) продуктами в данном случае также являются третичные карбоновые кислоты из-за изомеризации промежуточно образующегося иона карбения. Например, из циклогексена получается только [c.201]

Карбонилирование спиртов может приводить к карбоновым кислотам путем каталитического внедрения монооксида углерода по связи углерод—кислород (см. выше), но при определенных условиях возможно протекание другой реакции, когда монооксид углерода внедряется по связи кислород — водород с образованием эфира муравьиной кислоты. В промышленном масштабе вгфиры муравьиной кислоты получают путем катализируемой ос- [c.206]

Карбонилирование спиртов в присутствии кислорода и палладиевого катализатора дает диалкилоксалаты с умеренными выходами [37а]. Для связывания воды, образующейся в результате этой реакции [схема (6.44)], необходимо присутствие дегидратирующего агента, например ортомуравьиного или ортоук-сусного эфира, а для промотирования повторного окисления Pd в Pd необходим медный сокатализатор. Основными побочными продуктами являются эфиры угольной кислоты, диоксид углерода и сложные эфиры, образующиеся при окислении спирта— растворителя. [c.206]

Монокарбоновые кислоты получают окислением органических сседн-нений, гидролизом галогенпроизводных, путем превращения металлорганических соединений. Промышленно важным методом является реакция карбонилирования спиртов, эфиров, галогенуглеводородов. Известны также многие специфические методы получения карбоновых кислот. [c.540]

Металлокомплексные катализаторы. Сложные эфиры предельных карбоновых кислот образуются при реакции олефинов с СО и спиртами в присутствии катализаторов гидрокарбоксилирования, однако с меньшей скоростью, чем сами кислоты [214]. При использовании в качестве катализаторов галогенидов никеля реакцию проводят при 180—200° С и 100—200 атм, в присутствии Со-катализаторов — при 140—170° С [299—301]. Синтез ослож-нен побочными реакциями карбонилированием спирта, образованием простых эфиров, свободных кислот и полимеров [234, 302]. [c.64]

Эффективные катализаторы карбонилирования спиртов — соли и карбонилы металлов VIII группы — открыты Реппе с сотр. [213, 214, 679, 680]. Никелевые катализаторы соли карбоновых кислот [681, 682], галогениды [213, 214, 679, 683], карбонил [684], комплексы галогенидов с солями аммония или фосфония [685], активны при 80—300° С и давлении 200—300 атм только в присутствии активаторов — галоидов и их соединений [679]. [c.89]

Разветвленные карбоновые кислоты с карбоксильной группой при третичном или четвертичном атоме углерода, являющиеся ценным сырьем для синтеза смазочных масел, получают карбонилированием спиртов в присутствии кислотных катализаторов [764-771]. С 96-98% -ной Н2804 карбонилирование предельных спиртов Сз—Сю проводят при 15—70° С и давлении СО 50—90 атм в две стадии. В первой стадии осуществляют реакцию спирта с окисью углерода и кислотой во второй стадии при атмосферном давлении полученную реакционную смесь разбавляют водой или Спиртом. [c.91]

Смотреть страницы где упоминается термин Карбонилирование спиртов: [c.5] [c.269] [c.2218] [c.43] [c.582] [c.89] [c.440] [c.522] [c.592] [c.440] [c.522] [c.592] [c.89] [c.85] [c.85] [c.87] [c.89] [c.91] [c.92] [c.92] [c.93] [c.93] [c.93] [c.95] [c.95]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология