Карбонилирование метанола в уксусную кислоту родия

Уксусную кислоту получают в реакторе для жидкофазных процессов с непрерывным перемешиванием. Реакцию катализируют растворимые соединения родия, промотируемые иодом. Исходные вещества расходуются в двух реакциях. Это карбонилирование метанола монооксидом углерода с образованием уксусной кислоты и конверсия водяного газа с образованием диоксида углерода и водорода из монооксида углерода и воды. Как в любой реакционной системе с катализатором и промотором, соединения родия и иода участвуют в реакциях обмена, но при этом не расходуются. Скорость реакции карбонилирования метанола зависит от ряда факторов, в том числе от температуры и концентраций промотора и родия, возрастая с повышением температуры, увеличением концентрации иода и ростом концентрации родия. Было также показано, что, пока метанол и монооксид углерода имеются в зоне реакции, скорость реакции не зависит от их концентраций. Для выполнения этого условия монооксид углерода нужно растворить в жидкости еще до начала реакции. Скорость растворения монооксида углерода определяется скоростью перемешивания и его парциальным давлением в газовой фазе над жидкостью. [c.291]

Карбонилирование спиртов при катализе комплексами металлов имеет преимущество перед кислотным катализом, поскольку в последнем случае образуется много побочных продуктов дегидратации спирта (олефины, простые эфиры), а также кислот изостроения. В. Реппе впервые осуществил эти реакции при помощи карбонилов никеля и промоторов, которыми служили иод и иодпроизводные. Активны карбонилы кобальта, железа, палладия и особенно родия, но в присутствии тех же промоторов. Впервые процесс был реализован при катализе соединениями кобальта для получения уксусной кислоты из метанола [c.525]

Реакцию карбонилирования спиртов осуществляют широком интервале температур (80—300°С) и давлений (0,1—70 МПа) в присутствии галогенводородных кислот. Особенно эффективны катализаторы на основе родия, промотированного иодом. В их присутствии синтез уксусной кислоты из метанола успешно протекает при сравнительно низких давлениях (3 МПа и нил<е), причем достигается практически высокий выход уксусной кислоты (99 %) Катализатор может быть использован многократно. [c.263]

Недавно разработан промышленный способ получения уксусной кислоты. Он состоит в катализируемом комплексами родия карбонилировании метанола в присутствии некоторых иодидов [458] [c.174]

Ацилгалогеииды только в редких случаях могут быть выделены при проведении реакций карбонилирования, возможно вследствие их сравнительно высокой реакционной способности однако доказано, что в некоторых случаях именно ацилгалогеииды являются первичными продуктами реакции. Доказано, что катализируемое соединениями родия карбонилирование метилиодида в ацетилиодид [5] является обязательной стадией в процессе превращения метанола в уксусную кислоту. Известен также ряд других реакций, приводящих к ацилгалогенидам в результате прямого карбонилирования соответствующего алкил- или арилгалогенида. [c.233]

Позднее фирмой Monsanto разработан и реализован процесс карбонилирования метанола в присутствии комплексных соединений родия, промотированных Rhb. Процесс проводят при температуре 175°С и давлении 1,4—2 МПа. Селективность по метанолу, составляет 99% и по оксиду углерода 90%. Чистота уксусной кислоты 99,9 %. Этим способом в 1980 г. получали более 400 тыс. т/год уксусной кислоты. [c.357]

Карбонилирование метанола с образованием уксусной кислоты наиболее селективно и в мягких условиях катализируется комплексами родия в присутствии соединения иода как сокатализа-торов. Роль последних состоит в генерировании участвующего в каталитическом цикле метилиодида (Н1+СНзОН СНз1+ + Н2О). Первоначально взятые соли родия в условиях карбонилирования превращаются в карбонильный комплекс Rhi l2( O)2 , который присоединяет метилиодид по окислительному механизму [c.200]

Разработанный сотрудниками фирмы Моп8ап1о процесс карбонилирования метанола с образованием уксусной кислоты [уравнение (12.35)] является из ряда вон выходящим, технологически наиболее удачным примером гомогенного катализа [53, 54]. Эта чрезвычайно селективная реакция, идущая с высоким выходом, кроме того, является очень быстрой, скорости ее близки к скоростям ферментативных процессов. Более миллиона тонн уксусной кислоты получают ежегодно с помощью этого процесса. С экономической точки зрения технология превосходит все другие способы производства уксусной кислоты. Эффективный, идущий при низком давлении родий-иодидный процесс аналогичен более раннему кобальт-иодидному процессу при вы- [c.118]