Амины присоединение к олефинам

В нефтепереработке и нефтехимии наиболее распространены реакции присоединения олефина к алкан> или ароматическому углеводороду, а также присоединение хлорпроизводных к аммиаку или амину. Прежде всего - это процессы получения изопарафинов, алкилароматических углеводородов и аминов. [c.38]

Присоединение аммиака или аминов к олефинам [c.416]

Присоединение аминов к олефинам [c.428]

Характерные примеры образования аминов из олефинов через реакции присоединения. [c.97]

Основные направления научных работ — гетерогенное окисление и окислительный аммонолиз нефтепродуктов. Разработал процессы получения малеинового ангидрида прямым окислением н-бутиленов и бутан-бутиленовой фракции в системе с кипящим слоем катализатора винилхлорида—сопряженным дегидрохлорированием дихлорэтана и гидрохлорированием ацетилена в одном реакторе акрилонитри-ла — окислительным аммонолизом пропана аминов — присоединением аммиака к олефинам. [c.565]

Чем объясняются трудности электрофильного присоединения аммиака и аминов к олефинам [c.105]

АМИНОСПИРТЫ — органические соединения, содержащие окси- и аминогруппу, А. можно получить присоединением аммиака или аминов к оксидам олефинов. При реакции оксида этилена с аммиаком образуются моно-, ди- и триэта-ноламины. Наибольшее практическое значение из А. имеют этаноламины. Большинство алкалоидов, например, эфедрин, кокаин и другие, являются производными А. К А. относится один из важнейших гормонов — адреналин. Этаноламины используют в промышленности для очистки газов от сернистых соединений и диоксида углерода. [c.22]

Вторичные амины присоединяются к некоторым неактивированным олефинам при использовании в качестве катализаторов комплексов палладия (И) [181]. При этом присоединение происходит по правилу Марковникова. [c.174]

Бензол и ряд его гомологов, а затем и большая группа других соединений вскоре после их открытия были выделены в группу ароматических соединений, так как обладали особыми, ароматическими свойствами. Вопрос о причинах этих свойств почти со времени создания Бутлеровым теории химического строения — один из важнейших в теоретической органической химии. Главное затруднение было в том, что формула бензола указывает на высокую ненасыщенность, которая не обнаруживается в реакционной способности этого соединения. Бензол не обесцвечивает бромную воду, не окисляется раствором перманганата, не присоединяет серную кислоту. Лишь в особых и достаточно жестких условиях можно провести реакцию между бензолом и бромом, серной или азотной кислотой, причем в результате этих реакций происходит замещение атомов водорода, а не присоединение, характерное для олефинов. Другая особенность, отличающая ароматические соединения от олефинов,— их высокая устойчивость, способность образоваться даже в жестких пиролитических процессах и сравнительная трудность протекания реакций окисления. Наконец, весьма характерными являются свойства некоторых производных ароматических соединений. Так, ароматические амины менее основны, чем алифатические. При реакции с азотистой кислотой [c.12]

Присоединение аминов к ненасыщенным соединениям происходит с трудом, за исключением тех случаев, когда олефин имеет электроотрицательный заместитель. Тем пе менее при высокой температуре и в присутствии различных катализаторов простые олефины при- [c.523]

При реакции вторичных аминов с хлортрифторэтиленом первыми продуктами взаимодействия являлись третичные амины, имеющие а, а-дифтор-структуру. Однако при употреблении избытка амина и некотором изменении условий происходила и дальнейшая реакция. Полагаем, что эта реакция протекала в несколько стадий. В первой стадии, которая наступала быстро и с выделением тепла, вторичный амин присоединялся к олефину. Последующие реакции, гораздо более медленные согласно этой гипотезе, осуществлялись за счет последовательной потери НХ и присоединения диалкиламина к конечным олефинам. Этот процесс продолжался до тех пор, пока весь галоид не был удален и пока не образовался конечный продукт тетракис-(диалкиламино)-этилен. Это вещество легко присоединяло галоид с образованием твердого солеобразного вещества, растворимого в воде и содержащего галоид, который можно было осадить нитратом серебра. [c.239]

Прочие продукты. Сложные эфиры образуются прямым присоединением кислот к олефинам [285], меркаптаны — присоединением сероводорода, сульфиды — присоединением меркаптанов [286, 287], а амины — присоединением аммиака и других аминов [288]. Олефины с двойной связью на конце молекулы вступают в реакцию с ангидридами кислот, образуя ненасыщенные кетоны так, из дппзобутилена п уксусного ангидрида образуется метилизо-0 КТ енил к етон [289]. [c.582]

Практический интерес как реактивы представляют водные растворы медно аминных комплексов, способные обратимо (и часто избирательно) поглощать олефины и сопряженные диены. Например, для извлечения дивинила (см. стр. 394) из разбавленных газов применяют концентрированные растворы уксуснокислого аммиаката закисной меди. Растворы комплексов закисной меди и этаноламина хорошо поглощают этилен, хуже—пропилен и практически почти не поглощают бутиленов. При нагревании или понижении давления поглощен ные олефины могут быть вновь выделены из раствора. Этим путем можно отделить дивинил, этилен и пропилен от метана и других предельных углеводородов, На присоединении олефинов к солям металлов основан метод качественного открытия олефинов с помощью реактива Дениже (раствор окиси ртути в 30%-ной серной кислоте), с которым они дают осадки.. [c.375]

Первичные и вторичные спирты индуцируют разложение ацилперекисей аналогичным образом, что приводит к окислению спирта до альдегида или кетона [26]. Ацилперекиси также быстро реагируют с аминами, по-видимому, главным образом не по свободнорадикальному механизму [27]. Вследствие этого ацилперекиси вероятно, не являются лучшими инициаторами в цепных реакциях присоединения простых эфиров, спиртов и аминов к олефинам. Однако они с успехом применялись для инициирования других реакций присоединения. Например, способность ацилперекисей вступать в реакцию при более низких температурах делает их полезными для применения в реакциях присоединения альдегидов, которые при более высоких температурах, необходимых при использовании диалкилперекисей, могут подвергаться чрезмерному декар-бонилированию. [c.129]

Осуществлено присоединение солей ртути к олефинам в среде аминов присоединение к этилену в среде пиперидина (см. стр. 132), в среде мезидина [c.137]

Присоединение аминов к олефинал инициируется светом или перекисями, пе реагирующими с аминами, например перекисью т/ ет-бутила. В качестве примера моншо взять реакцию с пиперидином [41] [c.484]

Реакция присоединения олефина служит методом синтеза аминоалкилсило-ксанов, когда аминная часть молекулы предопределяет соответствующую инертность в отношении выделения водорода [365]. С целью получения заданного продукта дезактивирующая группа может быть потом удалена [c.238]

Реакция присоединения амина к олефинам, катализвр.уёР ай амидоы лития. [c.25]

Во многих распространенных органических реакциях в качестве интермедиатов образуются ионы кйр-бония. Их образование уже отмечалось в реакциях при непосредственной ионизации органических галогенидов в полярных растворителях. Соли металлов, такие как хлориды ртути и железа, (способствуют ионизации за счет комплексообразования с галоге-нид-ионом, К реакциям, в которых генерируются карбониевые ионы, относятся также электрофильное присоединение олефинам, кислотная дегидратация спиртов и реакция аминов с азотистой кислотой. [c.86]

Присоединение аминов, например бутиламина, к олефинам идет при 200° над катализатором, содержащим натрий. Например, этилен и бутиламин дают 4HJN( 2H5)2 с выходом 48% [40]. [c.380]

Реакция восстановления двойных связей литием в аммиаке или аминах по механизму аналогична восстановлению по Бёрчу (реакция 15-11). Восстановление в трифтороуксусной кислоте под действием триэтилсилана происходит по ионному механизму, причем кислота служит источником Н , а силан — ионов Н [210]. В соответствии с этим механизмом в реакцию можно вводить только такие олефины, которые при протонировании могут давать либо третичный карбокатион, либо карбокатион, стабилизированный иным образом, например в результате a-OR-замещения [270]. Методом ХПЯ показано, что восстановление а-метилстирола с помощью гидридопентакарбонилмарганца (Ij НМи(С0)5 —это процесс свободнорадикального присоединения [271]. [c.184]

Присоединение амидов к олефинам присоедине1ше аминов к кетенам [c.414]

Это промежуточное соединение может претерпевать ряд превращений изомеризоваться с образованием имина НСН=Ь Н в результате межмолекулярной реакции с отрывш Н образовывать амин КСН Нг в результате внутримолекулярного присоединения образовывать пирролидин (пример а) или при межмолекулярной присоединении — азепин (пример б. 2), или же присоединяться к олефину с образованием [c.552]

В противоположность большинству полирных реакций аминов [фи их присоединении по свободнорадикальному механизму к олефинам принимает участие атом водорода у углеродного атома, связанного с азптОМ- Например, пиперидин присоединяется к октену-1 С образованием 2-октилпиперидина [c.122]

П.-один из наиб, распространенных оксидов олефинов (см. Олефинов оксиды). Для него характерны р-ции присоединения, обусловленные относит, легкостью размьпсания цикла. Наиб, распространенная р-ция - гидратадия с обра зованием пропиленгликоля. Побочные продукты ди-, три и полигликоли. Гидратация П. с использованием СО (120-160 °С, 0,5-4 МПа) протекает селективно с образова нием монопропиленгликоля (кат.-четвертичные соли ам мония и фосфония, третичные амины, галогениды щелочных металлов) промежуточно образуется пропиленкарбонат (I) [c.105]

Имин из альдегида и первичного амина в присутствии кислотного катализатора Образование С—С-связи алкилированием металлированного енамина с последующим гидролизом до а-алкилкетона Эпоксидирование олефина л(-хлор-надбензойной кислотой Внутримолекулярная циклизация эпоксикетона посредством катализируемого кислотами Льюиса присоединения енольной ОН-группы к эпоксиду Число стадий 7 Общий выход 7% [c.634]

Ориентация присоединяющейся группы в случае несимметричных олефинов определяется тем, что радикал А на стадии а присоединяется обычно к менее замещенному атому углерода. Классическим примером этого, так называемого антимарковниковского, присоединения является присоединение бромистого водорода к олефинам в присутствии пероксидов, которое было открыто Карашом и Майо в 1933 г. (см. табл. 2.2.1, пример 8). Такую ориентацию объясняют обычно тем, что главную роль играет устойчивость образующегося радикала поскольку из двух возможных радикалов более замещенный является более устойчивым, то присоединение на стадии а происходит против правила Марковникова отметим, однако, что эта точка зрения не является общепринятой [76]. Другая особенность проявляется при радикальном присоединении к олефинам спиртов и аминов, которое приводит к образованию а-С—С-связи (табл. 2.2.1, примеры 4 и 7). Этот результат противоположен ионному присоединению, которое приводит к образованию связей С—О и С—N. и является следствием высокой энергии разрыва связей О—Н и N—Н, а также относительной устойчивости радикалов, имеющих в а-положенин атом кислорода нли азота. [c.214]

Гидроалюминирование несимметричных ацетиленов можно направить на получение цис- или транс-продуктов присоединения. цис-Присоединению благоприятствует присутствие эквивалентного количества третичного амина [195]. Обработка образующихся винилаланов кислотой ведет к олефинам, в то время как галогенирование дает винилгалогениды с сохранением конфигурации у двойных связей. Реакция с метиллитием с последующим карбоксилиро-ванием дает а,р-ненасыщенные карбоновые кислоты [196]. [c.264]

Амины легко присоединяются к я-комплексам олефинов с платиной (II) [621]. Доказательства присоединения амина из внешнего окружения комплекса были получены при рассмотрении стереохимии продукта реакции гс-дихлоро-(5)-бутен-1-(5)-1-фенил-этиламинплатины(П) с диэтиламином (схема 596). Как и в случае гидроксилирования, внутримолекулярный вариант этой реакции используется для синтеза гетероциклических соединении (схсма 597) [622]. Комплексы алкенов с палладием(II) реагируют с аминами в стехиометрических соотношениях, давая имины с невысокими выходами [623]. [c.399]

С другой стороны, было показано, что спирты присоединяются к полифторэтиленам [8]. В свете этих данных было сделано предположение, что взаимодействие спиртов с гексафторциклобутеном представляет собой реакцию присоединения, аналогичную взаимодействию тиоспиртов и аминов с этим, олефином. [c.105]

Присоединение ароматических углсводо-родо , фенолов и ароматических аминов. Толуол, псевдокумол и ксилолы реагируют со стиролом в присутствии концентрированной серной кислоты с образованием производных диарилэтана Технически более удобным я вляется способ присоединения газообразных олефинов к ароматическим, углеводородам в присутствии хлористого алюминия в качестве катализатора 1 . [c.43]

Смотреть страницы где упоминается термин Амины присоединение к олефинам: [c.189] [c.97] [c.97] [c.373] [c.368] [c.119] [c.173] [c.372] [c.207] [c.129] [c.131] [c.209] [c.214] [c.263] [c.111] [c.135] [c.687] [c.120] [c.252] [c.44]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология