Никеля галогениды

Гидроксид и оксид железа (II) проявляют только основные свойства. Аналогичными свойствами обладают подобные гидроксиды и оксиды других Зй-элементов — хрома, марганца, кобальта и никеля. При избытке галогена образуется галогенид железа (III) [c.157]

В аналогичных условиях из олефинов, СО и меркаптанов в присутствии N i-катализаторов получают тиоэфиры карбоновых кислот с выходом 20—30% [369]. Если при карбонилировании аминов в качестве реакционной среды использовать амины, то получаются амиды карбоновых кислот. Из смеси этилена, СО и анилина (2 4 1) в присутствии восстановленного никеля при 325° С и давлении 300 атм с выходом 46% получен анилид пропионовой кислоты [370—373]. Под действием Со-катализаторов синтез амидов пропионовой кислоты протекает при 180—250° С и 300—800 атм. Из циклогексена, СО и аммиака в тех же условиях получают амид циклогексанкарбоновой кислоты [374, 375]. В качестве катализаторов применяют также KNi( N)g, K2Ni( N)4, комплексы солей кальция, бария, магния, цинка, кобальта, никеля, галогениды и формиаты кобальта, ртути, меди, комплексы металлов VIII группы с фосфинами, арсипами или стибинами [376—382]. [c.67]

Другой метод [1293] превращения алкилгалогенидов в сложные эфиры состоит в обработке галогенида карбонилом никеля Ni( 0)4 в присутствии спирта и его сопряженного основания [1294]. [c.226]

Для получения катализаторов ионно-координационной полимеризации используют такие переходные металлы, как титан, ванадий, хром, марганец, железо, кобальт, никель, цирконий, ниобий, молибден, палладий, индий, олово, вольфрам. Для образования комплексов в основном с галогенидами этих металлов используют алкилпроизводные алюминия, цинка, магния, лития, бериллия. На этих катализаторах удалось осуществить промышленный синтез полипропилена, тогда как другие каталитические системы оказались неэффективными. Такие катализаторы широко используются для получения других полимеров (например, полиэтилена) строго стереорегулярной структуры, особенно цис-1,4-полибутадиена и цис-1,4-полиизопрена — синтетических каучуков высокого качества, полноценно заменяющих натуральный каучук, [c.48]

Однако наиболее эффективными катализаторами являются соединения никеля, кобальта, железа, родия, рутения и палладия. Эти элементы вводятся в реакционную зону в виде карбонилов, галогенидов или комплексных солей. В ка- [c.270]

Для никеля N1 и кобальта Со высшие степени окисления +3 и Н- 4 не свойственны, и их соединения могут быть получены с трудом. Наиболее характерная степень окисления никеля и кобальта + 2. Они, как и железо, образуют растворимые галогениды, сульфаты и нитраты. [c.156]

Олефин, СО, На Альдегиды, спирты N1 100—300 бар, 121—204° С [2554 Карбонил никеля — галогенид никеля 18—31 бар, 120—175° С [2466] [c.941]

Реппе, применив в качестве катализатора карбонил никеля ти галогениды никеля, образующие карбонилы в ходе самой реакции), распространил оксоироцессы на ацетилен, спирты и простые эфиры и нашел, что донорами водорода (протона) могут быть не только молекулярный водород, но также вода, спирты, меркаптаны, амины и т. д. В этих случаях образуются уже не альдегиды, а карбоновые кислоты или их производные (реакции карбоксилирования и карбонилирования) [c.542]

Применение некоторых катализаторов значительно ускоряет процесс сернокислотной гидратации. Для этой цели используются соли железа, кобальта, никеля, меди, платины, серебра [41, 42], а также соединения висмута [43, 44]. Сульфат серебра [45, 46] и соли меди [47—49] сильно ускоряют гидролиз сложных эфиров серной кпслоты. Рекомендуется применять в качестве катализаторов галогениды бора пли бораты в соединении с сульфатами никеля и других тяжелых металлов [50]. Необходимые для этого реакционные условия определены Поповым [51]. При высоком давлении и высокой температуре каталитическое действие проявляют сульфаты органических оснований, например изопроииламина, анилина, наф-ти.талшна, хинолнна [52], а также сульфаты и галогениды цинка, магния, бериллия [53] и алюминия [54]. Соли алюминия обладают каталитическим действием при высоком давлении и низких температурах в водном растворе. Наконец, следует упомянуть еще кремневую или борвольфрамовую кислоту и их соли [55], однако процессы с их участием протекают прн 200—300 °С под давлением уже, в газообразной фа.зе. [c.60]

Для связывания никеля достаточно вместо хлористого водорода вводить небольшое количестпо галогенидов пикеля и проводить реакцию прп 200°. [c.561]

Рассмотрим пример каталитической полимеризации диенов на л-кротильных комплексах галогенидов никеля. Такие комплексы существуют в виде димеров и мономеров, причем последние обладают каталитической активностью [c.54]

Комплексометрическое титрование, комплексометрия Хелатометрия Меркуриметрия Циапидометрия Комилексонометрия Hg (N0,3)2 K N Комилексон ni Галогепиды и исевдо-галогениды Ионы никеля (II), кобальта (II), алюминия, циркония (IV) и тория (IV) Ионы. металлов [c.150]

Однако эти углеводороды, и притом в одних условиях лишь первый, а в других только второй, могут быть получены диме-ризацией этилена в момент его образования из ацетилена и водорода. Эта димеризация осуществляется так называемой реакцией гидрополимеризации ацетилена. Указанная реакция была открыта Л. И. Анцус и А. Д. Петровым [30]. Было показано, что из ацетилено-водородных смесей над контактом Ni Zn lj под давлением 25 атм. и при чрезвычайно низкой температуре — всего 35 идет гидрополимеризация ацетилена с образованием преимущественно разветвленных олефинов. Для гидрополимеризации ацетилена, после того как была установлена возможность прерывать ее (добавлением к никелю галогенидов металлов II или III группы) на стадии образования главным образом димеров, и после обнаружения того, что в этом случае фракция димеров состоит почти из чистого изобутилена, был предложен механизм реакции, представленный нижеследующей схемой [c.117]

Комплексометрическое титрование, комплексометрия Хелато- метрия Меркуримет рия Цианидомет- рия Комплексоно- м трия Hg(N03)a K N Комплексон 111 Галогениды и псевдогалоге-ниды Ионы никеля (И), кобальта (II), алюминия, циркония (IV) и тория (IV) Ионы металлов [c.156]

Безводные соли Н. большей частью желтые, гидратированные-зеленые. О важнейших солях Н. см. Никеля галогениды, Никеля сульфат и др. Фосфат NI3(P04)j-желтое аморфное или кристаллич. в-во кристаллич. решетка моноклинная (д = 0,5830 нм, 6 = 0,4700 нм, с = 1,0107 нм, = = 91,22°, пространств, группа P2J ) т. пл. 1350°С плотн. 4,38 г/см дает октагидрат зеленого цвета, к-рый обезвоживается при 110-260 °С с промежут. образованием гепта-и дигидрата р-римость в воде 0,068% при 20 С компонент [c.241]

Для всех этих рецептов характерно присутствие кислоты Льюиса, которая не обязательно должна быть и восстановителем, если никель связан менее чем с двумя жесткими анионами [ голый никель, галогениды я-аллилникеля, N (1) и т. д.]. Если атом никеля связан с двумя жесткими анионами [N1012, №(асас)2 и т. д.], кислота Льюиса должна обладать и [c.189]

Так, при проведении реакции в бензоле (т] -аллил) никель-галогениды можно выделить с высоким выходом. В очень полярных растворителях, таких, как ДМФА, в результате сочетания получаются только диаллилы. В растворителях ср( дней полярности, например в Е120, наблюдается миграционное В1 д-рение с образованием ацилгалогенида, который при добавлении спирта дает ненасыщенный сложный эфир. Все перечисленные продукты образуются из одного и того же набора реакционноспособных интермедиатов. Другие достаточно реакционноспособные органические галогениды также подвергаются карбонилированию под действием карбонила никеля. В частности, -арилиодиды в спиртовых растворах дают сложные эфиры бен- [c.222]

Увеличение электронного дефицита на атоме металла благоприятствует, как правило, повышению доли 1,4-структур. Из табл. 6 следует, что в присутствии аллилгалогенидных комплексов получаются полимеры с большим содержанием 1,4-звеньев, чем в присутствии чистых комплексов того же переходного металла. В полиизопренах, образующихся в присутствии продуктов реакции соединений кобальта, молибдена, никеля, хрома и циркония с галогенидами или алкилгалогенидами алюминия или титан.а, содержание 1,4-структур увеличивается с повышением электроноакцепторной способности сокатализатора и мольного отношения соката-лизатора к металлу. [c.104]

Каталитические системы на основе алюминийалкилов и галогенидов ванадия или фиолетовой модификации хлорида титана (П1) вызывают образование высокомолекулярного трансЛ -по-либутадиена [32]. В последние годы была открыта возможность синтеза транс-1,4-полибутадиена путем полимеризации в полярных средах (в частности, в водной эмульсии) под влиянием комплексных соединений родия и никеля [27, 33, 34]. [c.181]

Соединения переходных металлов, например галогениды платины (II), палладия (И), никеля (И), ртути (II), олова (II, IV), железа (III), ванадия (III), сурьмы (V), а также ионыметал-лов (Fe +, Сг +, и др.) способны образовывать комплексные сое- [c.348]

Моющая и противокоррозионная присадка, содержащая азот и серу, была синтезирована реакцией алкенилянтарного ангидрида со свободной серой и дальнейшей обработкой полученного соединения полиалкенилполиамином [пат. США 3306908]. Для синтеза сукцинимидной присадки, обладающей моющими, противокоррозионными и противоизносными свойствами, продукт реакции алке- нилянтарного ангидрида с амином обрабатывали солями (нитратами, нитритами, галогенидами, фосфатами, фосфитами, сульфатами, сульфитами, карбонатами, боратами) и оксидами кадмия, никеля и других металлов для образования комплексных соединений [пат. США 3185697]. К сукцинимидным относится также присадка Олоа-1200, производимая в промышленных масштабах в США, Англии, Франции. [c.92]

Часто желательно удалить относительно небольшие количества галогенидов из сырья, идущего, например, на гидрогенизацию в присутствии никелевого катализатора, который отравляется галогенами. Активированный никель Ренея энергично (но некаталитически) взаимодействует со следами галогенов и удаляет их. Само собой разумеется, что в этом процессе никель Ренея дезактивируется и становится непригодным для гидрогенизации. В некоторых случаях в качестве форкон-такта для удаления галогенов и других каталитических ядов из сырья, идущего на основной слой катализатора, можно использовать никелевый катализатор, частично потерявший активность в гидрогенизации. [c.346]

При анализе таких твердых веществ, как кремний, германий, мышьяк, селен, олово, сурьма, хром, элементы основы отгоняются в виде летучих галогенидов, например кремний (и кремнезем) в виде 31р4. Это позволяет определять в остатке после отгонки до 10- % железа, индия, меди, никеля, таллия, цинка, фосфора, алюминия и некоторых других элементов. [c.19]

Галогениды железа, кобальта и никеля сравнительно немногочисленны и отвечают наиболее характерным степеням окисления +2 и +3. Отмеченная выше тенденция к уменьшению стабильности степени окисления -ЬЗ в ряду Ре—Со—N1 отчетливо проявляется в галогенидах. На эту закономерность накладывается и уменьшение окислительной активности галогена в ряду Р—С1—Вг—I. Так, для железа известны галогениды РеГз и РеГз с фотором, хлором и бромом. Взаимодействие с иодом приводит к образованию РеТа. При непосредственном взаимодействии образуются РеРз, РеС1з и РеВгд. Дигалогениды получают лишь косвенным путем — растворением металла (или его оксида) в соответствующей галогеноводородной кислоте. [c.405]

Явление пептизации, часто наблюдаемое при промывании осадков водой, объясняется понижением концентрации коагулирующих ионов, которые окружают частички осадка. Например, пептизация наблюдается при промывании осадков галогенидов серебра, сульфидов никеля и кадмия и др. Для предупреждения пептизации осадки промывают не водой, а растворами соответствующих электролитов. Так, осадок Ag l промывают разбавленной анотной кислотой, осадок NiS — раствором хлорида аммония и т. п, [c.232]

Анализ электрохимических потенциалов металлов в расплавленных галогенидах показывает, что эффективные катодные пиросоставы могут быть построены на основе солей или оксидов вольфрама, молибдена, висмута, железа, никеля, свинца, хрома и некоторых других металлов. В качестве горючих могут быть применены цирконий, титан, ниобий, кремний и некоторые низкоплавкие соединения на их основе. [c.154]

Никель Ренея в щелочном растворе для алифатических галогенидов 66], галогензамещенных ароматических кислот или галогенфенолов [67], трифторметильных групп [68] и галогенфенолов [69]. [c.16]

Секция гидрирования. Большую часть неочищенного продукта оксореакции обычно составляют альдегиды, а не спирты [29]. Поэтомз - нри производстве спиртов в качестве целевого продукта приходится прибегать к дополнительному гидрированию. Гидрирование обеспечивает также получение дополнительного количества спирта в результате расщепления и последующего гидрирования таких продуктов конденсации альдегида, как альдоли и ацетали. В тех случаях, когда целевым продуктом синтеза являются альдегиды, необходимость гидрирования значительно уменьшается. Однако и в этом случае невозможно полностью отказаться от этой ступени процесса, так как спирты, несомненно, явятся важным для рентабельности установки побочным продуктом синтеза. Показано [65], что еслн стадию гидрокарбонилирования проводить при более высокой, чем обычно, температуре (180—200°) и более высоких давлениях, то спирты можно получать при помощи одноступенчатого процесса. В недавно опубликованном патенте [53] также описывается одноступенчатый процесс производства оксоспиртов, основанный на применении в качестве катализатора галогенида никеля вместе с карбонилом кобальта. Однако даже в этом слз чае, по-видимому, требуется дополнительное гидрирование для превращения остаточных количеств альдегида. [c.274]

Электрохимическое поведение никеля в активном состоянии во многом сходно с поведением железа. В сернокислых растворах растворение этого металла также осуществляется через последовательные электрохимические стадии с участием хемосорбированных ОН -ионов [ 9, 30-33 ] и сульфат-ионов [34,35]. В тех же условиях галогенид-ионы, присутствующие даже в небольших количествах, тормозят процесс, что можно связать с адсорбционным вытеснением ими иойов ОН [ 36], Скорость, анодного растворения активного никеля при постоянных потенциалах в кислых растворах электролитов на основе неводных растворителей - диметилсульфоксида [37], диметилформамида [38], метилового спирта [39] - возрастает с ростом содержания добавок воды в растворе. Электрохимические свойства активного никелевого анода изменяются с изменением кристаллографической ориентации граней монокристалла [40]. [c.9]

Скорости растворения металлов в пассивном состоянии значительно менее чувствительны к составу водных растворов электролитов, чем потенциал и ток пассивации, хотя некоторые анионы, обладающие адсорбционной способностью, могут оказывать на величину этой скорости заметное влияние. Так, установлено ускоряющее действие ионов С1О4 [103] и галогенид-ионов [36] на процесс растворения пассивного никеля. Иная картина наблюдается в [c.23]

В отличие от железа и никеля, хром, судя по имеющимся данным, не подвергается питтинговой коррозии в водных растворах даже при больших концентрациях активирующих анионов. Учитывая большое сродство хрома к кислороду, обусловливающего высокую стабильность пассивного состояния этого металла, неоднократно высказывалось предположение о том [ 130,135,136], что критические потенциалы питтингоофазования для хрома в растворах галогенидов лежат положительнее потеншшла пере пассивации этого металла, что исключает возможность их определения обычными электрохимическими методами, [c.31]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология