Гидрогенизация карбоксильных спиртов

Имеющиеся сведения о гидрогенизации ароматических соединений при помощи синтез-газа в присутствии кобальтового катализатора можно подытожить следующим образом. Если двойная связь, карбонильная или карбоксильная группы расположены у ароматического кольца, то происходит гидрогенизация способных к восстановлению групп и во всех случаях наблюдается образование некоторых количеств углеводородов. Восстановление карбонильной группы до метиленовой, повидимому, протекает через образование карбинолов. Если восстанавливаемая группа связана только с одним ароматическим кольцом, гидрогенизация сопровождается или реакцией гидроформилирования (как в случае стирола), или реакцией удлинения углеродной цепи (как в случае бензилового спирта). [c.166]

Доказательства в пользу вторичного ингибирующего эффекта получил Полинг [90], который методом ИК-спектроскопии обнаружил защитные полимерные пленки на поверхности железа после его пребывания в соляной кислоте, содержавшей ацетиленовые соединения пропаргиловый спирт и этшшлциклогексанкарбинол. По мнению автора, реакциями, приводящими к вторичному ингибирующему эффекту ацетиленовых соединений, является процесс гидрогенизации ацетиленовых ингибиторов водородом и каталитическое гидрирование ацетиленов при реакции полимеризации карбоксильных соединений [c.154]

Реакция расширения цикла по Демьянову может стать существенной стадией в превращении циклического спирта в его циклический гомолог в сочетании с одним из многих методов получения аминометильного ироизводного из соответствующего спирта. Казавшийся бы очевидным путь через циклоалкилгало-геиид и нитрил с последующим восстановлением обычно не применяется, так как при реакции циклоалкилгалогенида с цианистой солью нитрил обычно получается с плохим выходом. Другим путем является получение нитрила через реактив Гриньяра и карбоновую кислоту. Еще один способ, который часто обладает определенными преимуществами, состоит в окислении спирта до кетона с последующим получением циангидрина, дегидратации последнего и восстановлении [17]. Во многих случаях можно непосредственно восстановить циангидрин, после чего применяют реакцию расширения цикла ио Тиффено — Демьянову. Непредельные нитрилы можно успешно восстанавливать или путем каталитической гидрогенизации [17], или натрием и спиртом [17, 51]. Несколько более длинный путь состоит в применении реакции Реформатского [64] с последующим восстановлением до циклоалкилукеусной кислоты и превращением карбоксильной группы в аминогруппу [65] [c.181]