Циклоалкилгалогениды

Этот синтез является косвенным методом получения углеводородов из алкил-, арил- или циклоалкилгалогенидов [прямой метод — это, конечно, гидрогенолиз галогенида (разд. А. 3)1. Косвен- [c.31]

Синтез азидов в условиях межфазного катализа изучен еще недостаточно. Разработан общий метод синтеза алкил- и цикло-алкилазидов из алкил- или циклоалкилгалогенидов действием азида натрия в водном растворе в присутствии аликвата 336 [37]. [c.58]

Для того чтобы главным наиравленнем реакции стало элиминирование но Зайцеву, для третичных алкилгалогенидов и циклоалкилгалогенидов в качестве дегидрогалогенирующего агента необходимо исиользовать хлорид лития, фторид калия в диполярных апротонньк растворителях - ДМФА, ГМФТА или ДМСО [c.836]

Циклоалкилгалогениды в условиях ЭУ ведут себя как ал кил галогениды, т.е. теряют X и НХ из молекулярных и осколочных ионов. [c.127]

Замещение атома водорода на циклоалкильную группу при действии циклоалкилгалогенидов или соответствующих спиртов [c.404]

Для того чтобы главным направлением реакции стало элиминирование по Зайцеву, для третичных алкилгалогенидов и циклоалкилгалогенидов в качестве дегнарогалогенирующего агента необходимо использовать хлорид лития, фторвд калия в диполярных апротонных растворителях — ДМФА, ГМФТА или ДМСО [c.217]

С помощью этой реакции можно получать алкилфториды из других алкилгалогенидов. Циклоалкилгалогениды реагируют с нуклеофильными реагентами медленнее при этом реагент обычно является сильным основанием и главным процессом оказывается отщепление, приводящее к образованию циклоалкена. [c.228]

Физические и химические свойства циклоалкилгалогенидов в основном сходны со свойствами вторичных галогенидов с открытой цепью способы их получения обычно также имеют много общего (см. табл. 11-12). Все цжкло-алкилгалогениды вступают в 8к2-реакции довольно медленно, и в случае [c.295]

Реакция расширения цикла по Демьянову может стать существенной стадией в превращении циклического спирта в его циклический гомолог в сочетании с одним из многих методов получения аминометильного ироизводного из соответствующего спирта. Казавшийся бы очевидным путь через циклоалкилгало-геиид и нитрил с последующим восстановлением обычно не применяется, так как при реакции циклоалкилгалогенида с цианистой солью нитрил обычно получается с плохим выходом. Другим путем является получение нитрила через реактив Гриньяра и карбоновую кислоту. Еще один способ, который часто обладает определенными преимуществами, состоит в окислении спирта до кетона с последующим получением циангидрина, дегидратации последнего и восстановлении [17]. Во многих случаях можно непосредственно восстановить циангидрин, после чего применяют реакцию расширения цикла ио Тиффено — Демьянову. Непредельные нитрилы можно успешно восстанавливать или путем каталитической гидрогенизации [17], или натрием и спиртом [17, 51]. Несколько более длинный путь состоит в применении реакции Реформатского [64] с последующим восстановлением до циклоалкилукеусной кислоты и превращением карбоксильной группы в аминогруппу [65] [c.181]

Физические и химические свойства циклоалкилгалогенидов в основном сходны со свойствами вторичных галогенидов с открытой цепью способы их получения обычно также имеют много общего (см. табл. 11-12). Все циклоалкилгалогениды вступают в Sn2-реакции довольно медленно, и в случае нуклеофилов, являющихся сравнительно сильными основаниями (ОН , eO jHs, Q =N и т. п.), можно ожидать преобладания реакции Е2. Скорость образования карбониевых ионов, приводящего к реакциям SnI и Е1, существенно зависит от размера цикла, но, за исключением циклоалкилгалогенидов с небольшими циклами, реакции карбониево-ион-ного типа протекают нормально. [c.360]

Реакционная способность циклических соединений зависит от величины цикла и его конформации вследствие этого она тесно связана с внутренним напряжением этих соединений. Внутреннее напряжение, которое Браун назвал 1-напряжением, включает искажение углов связей (байеровское напряжение), а также несвязанные взаимодействия (питцеровское напряжение). В процессе реакции, сопровождающейся изменением координационного числа, напряжение увеличивается или уменьшается, что оказывает влияние на легкость замещения (см. стр. 97). Изменение координационного числа от 4 к 3 происходит при мономолекулярном замещении 5 1 и 5л 1 изменение от 4 к 5 наблюдается при достижении переходного состояния бимолекулярных реакций 8к2. Циклоалкилгалогениды и сульфоновые эфиры циклоалканолов в случае малых (трех- или четырехчленных) циклов очень инертны во всех реакциях замещения. Изменение координационного числа от 4 к 3 в случае реакций 5 1 и соответственно от 4 к 5 — в реакциях S v2 сопровождается увеличением внутреннего напряжения, что обусловлено, в основном, искажением углов связей. Для производных циклопентана изменение углов связей не играет роли, и на величину внутреннего напряжения оказывают влияние главным образом несвязанные взаимодействия. Изменение координационного числа от 4 к 3 и от 4 к 5 сопровождается уменьшением этих взаимодействий, и поэтому реакционная способность возрастает. К аналогичным заключениям можно прийти при рассмотрении реакций соединений со средними циклами. Реакции замещения в шестичленных и больших циклах протекают медленнее, так как изменение координационного числа сопровождается увеличением внутреннего напряжения. В исходном состоянии эти соединения занимают конформации, лишенные стерического напряжения, а планарное расположение при углеродном атоме, принимающем участие в реакции, является неблагоприятным, так как нарушает расположение молекулы с оптимальной энерхией. Изменения координационного числа, конечно, относятся к такому атому, при котором происходит замещение. [c.117]

Производные алканов носят название алкилгалогениды или галогеналканы, производные циклоалканов — циклоалкилгалогениды, производные ароматических соединений, содержащие галоген, связанный с атомом углерода ядра, — арилгалогениды. [c.139]

Синтетические методы органической химии (1982) -- [ c.404 ]

Основы органической химии (1968) -- [ c.295 , c.296 ]

Основы органической химии 1 Издание 2 (1978) -- [ c.36 , c.202 , c.296 , c.361 , c.366 ]

Основы органической химии Часть 1 (1968) -- [ c.295 , c.296 ]

Органическая химия Издание 2 (1976) -- [ c.147 ]

Основы органической химии Ч 2 (1968) -- [ c.0 ]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология