Гидрогенизация, сопровождающаяся гидрокрекингом

ГИДРОГЕНИЗАЦИЯ (гидрирование), присоединение водорода к разл. в-вам. Наиб, распространена Г. нод действием мол. водорода, к-рая из-за высокой прочности связи Н—Н (435 кДж/моль) осуществляется, как правило, при высоких т-рах и давл. от >0,1 до 70 МПа в присут. катализатора. Важное практич. значение имеет Г. орг. соединений, содержащих кратные связи. Так, при Г. бен-аола получают циклогексан, нафталина — тетралии и декалип, масляного альдегида — бутанол. Г. оксида углерода — способ получения метанола и высокооктановых компонентов жидкого топлива. Присоед. водорода но связям С=С лежит в основе получения тв. жиров, является одной из осн. р-ций мн. процессов нефтепереработки, иапр. гидрокрекинга, каталитич. риформинга, гидроочистки. Г. может сопровождаться гид-рогенолизом, напр, при получении высших жирных спиртов из сложных эфиров. [c.131]

Начальные (нулевая степень заполнения) теплоты адсорбции этилена и водорода в этом ряду возрастают слева направо. Последовательность для образования пропана отличается положением родия и железа. Согласно общему закону Танака и Тамару [17], следовало бы ожидать того же порядка и для теплот адсорбции циклопропана и этилена. Поэтому причины для отклонения в положениях железа и родия должны быть различными. В противоположность гидрогенизации этилена, образование пропана на железе и родии сопровождается гидрокрекингом. Это может быть причиной большего образования необратимо связанных и инертных частиц, которые дезактивируют работающую поверхность и ответственны за изменения последовательности активности металлов. [c.92]

Вакуумной перегонкой, деасфальтизацией и легким крекингом мазута сырье лишь частично превращается в более ценные продукты. Коксование, каталитический крекинг, каталитический гидрокрекинг и гидрогенизация могут служить для безостаточного превращения мазута в более легкие продукты. Как коксование, так и каталитический крекинг сопровождаются потерей сравнительно большого количества сырья, превращающегося в кокс и сухой газ. Гидрокрекинг и гидрогенизация до настоящего времени были нерентабельными вследствие высокой стоимости водорода и необходимости крупных капиталовложений в оборудование для гидрогенизации под высоким давлением. Все каталитические процессы имеют общий недостаток—загрязнение и отравление катализаторов металлами и коксообразующими компонентами, содержащимися в нефтяных остатках. [c.166]

К гидрокрекингу близко примыкает гидроочистка чтобы лучще понять роль обоих процессов при переработке сырья, имеет смысл сравнить их между собой. Гидроочистка нефтяных дистиллятов — это процесс удаления серу- и азотсодержащих соедйнений путем селективного гидрирования. В промышленных процессах гидроочистки используют кобальт-молибденовые или никель-молибденовые сульфидные катализаторы, нанесенные на окись алюминия. Проводится гидроочистка в таких условиях, которые позволят избежать значительного гидрирования ароматических соединений, например при давлении водорода около 70—140 атм и температуре, близкой к 350° С Теоретически расход водорода должен обеспечивать только гидрогенизацию серу-, и азотсодержащих соединений до аммиака и сероводорода. Однако в реальных условиях реакции обессеривания неизбежно сопровождаются некоторым развитием процессов гидрогенизации и гидрокрекинга, глубина которых зависит от характера сырья и количества удаленной серы. Так, например, согласно расчетным данным, расход водорода на 90%-ное обессеривание 1 л кувейтского атмосферного газойля должен был составлять около 17 л, тогда как фактический расход примерно равен 22 л. Таким образом, на реакции гидрогенизации и гидрокрекинга было израсходовано примерно 5 л водорода. Для 75%-ного обессеривания 1 л кувейтского атмосферного остатка, содержащего 4,0% серы, теоретическй требуется 50 л водорода, а фактический расход превышает 100 л, т. е. свыше 50 л водорода расходуется на реакции, не связанные с обессерива-нием [1]. Повышение рабочей температуры с 350 до 400° С, переход на вакуумный газойль с применением алюмоникельмолибденового катализатора, обычно используемого для гидроочистки, еще больше усиливают реакции гидрокрекинга, в результате образуются главным образом компоненты средних дистиллятов. Однако в подобных условиях скорость дезактивации катализаторов превышает допустимую для тех промышленных процессов, которые проводятся при сравнительно невысоких давлениях, принятых в гидроочистке. [c.338]

Парафиновые углеводороды. В дистиллятных и остаточных фракциях нефти содержатся парафиновые углеводороды как нормального, так и изостроения. Первые, обладая наиболее высоким индексом вязкости (около 200), непригодны для смазочных масел из-за высокой температуры застывания и удаляются в процессе депарафинизации. Изопарафиновые углеводороды имеют также очень высокий индекс вязкости (до 170) и обладают низкой температурой застывания, поэтому являются весьма желательными компонентами масел. Поэтому особое значение в гидрогенизаци-онных процессах производства масел имеет реакция изомеризации парафиновых углеводородов. В мягких условиях, характерных для процесса гидроочистки, эта реакция практически не протекает. Интенсивная изомеризация наблюдается в жестких условиях гидрообработки, характерных для процессов гидрокрекинга и гидроизомеризации, при применении катализаторов с высокой изомеризующей способностью. Поскольку для осуществления реакции требуется достаточно высокая температура (400 °С и выше), процесс неизбежно сопровождается расщеплением части парафиновых углеводородов с образованием легкокипящих продуктов. [c.300]

Закоксование катализаторов. При каталитической переработке углеводородов основной процесс часто сопровождается вредными побочными реакциями — образованием коксовых отложений, которые, блокируя поверхность катализаторов, существенно снижают их активность и изменяют селективность. Зауглероживание катализаторов наблюдается для многих процессов крегинга [137, 160—165], риформинга [142, 166], дегидрирования [116, 167—171], дегидроциклизации [172], деструктивной гидрогенизации [173—175], гидрокрекинга [176], полимеризации [177], парофазной гидратации ацетилена [178] и др. Кокс, образующийся на поверхности катализаторов, всегда содержит некоторое количество водорода и по химическому строению представляет собой высококонденсированные ароматические уг.теводороды, приближающиеся к графиту. Образование кокса принято считать побочной стадией основного каталитического процесса. Закоксование катализаторов исследовалось во многих работах, однако вопрос о механизме образования кокса недостаточно ясен. [c.39]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология