Ингибиторы коррозии ацетиленовые соединения

Большинство промышленных ингибиторов коррозии, используемых при кислотной обработке скважин, представляет собой смеси четвертичных аммониевых соединений и ацетиленовых спиртов. [c.235]

Ацетиленовые соединения (АС) в качестве ингибиторов коррозии углеродистой стали и железа в серной кислоты малоэффективны. Эффективность АС резко возрастает при использовании их совместно с хлорид-ионами. Изучены защитные свойства спиртов пропин-1-ола-З, гексин-1-ола-З и эфира ПЭФ-1. [c.252]

Защитные свойства производных пропаргилового спирта изучали Курбанов с сотр. [125]. Аминопроизводные тиоэфиров испытывали в качестве ингибиторов коррозии для стали в 10 н. соляной, серной и лимонной кислотах (табл. 6,15). При синтезе этих соединений авторы исходили из того, что введение в молекулу пропаргилового тиоэфира амино-группы, обладающей способностью адсорбироваться на металле, увеличит ингибирующее действие соединений. Однако опыты показали, что введение в молекулу тиоэфира гетероатома вместо ацетиленового водорода приводит к уменьшению защитных свойств соединений, хотя количество адсорбционно-активных центров у них больше, чем у исходного эфира. Отсюда авторы сделали вывод, что в процессе ингибирования коррозии у пропаргилового эфира главную роль играет концевая ацетиленовая связь и ее экранирование гетероатомом затрудняет адсорбцию. [c.209]

В качестве ингибиторов кислотной коррозии применяют азотсодержащие органические вещества, ацетиленовые соединения и др. Большинство из них прочно адсорбируются на металле и повышают перенапряжение катодной и анодной реакций. Ингибиторы вводятся в растворы кислот в концентрации 1—3 г/л при очистке поверхности металла от окалины, ржавчины и других минеральных отложений, образующихся, например, в трубах паровых котлов тепловых электростанций. С помощью ингибиторов защищают от коррозии оборудование нефтяных скважин при кислотных обработках нефтеносных пластов, которые проводятся для того, чтобы растворить породы пласта и увеличить приток нефти к скважине. [c.230]

Можно ожидать, что в ряду однотипных ацетиленовых соединении те из них окажутся лучшими ингибиторами в достаточно больших концентрациях, которые в малых концентрациях наиболее сильно стимулируют коррозию. Это предположение было проверено [7] при изучении защитного действия ацетиленовых производных на процесс коррозии стали СтЗ в соляной кислоте. Концентрацию добавок варьировали в пределах 10- —10 моль/л. Опыты проводили в 12%-м растворе НС1. При действии ПАВ как стимуляторов величину эффективности считали отрицательной (табл. 4.1). [c.87]

Соединения с кратными связями. Непредельные соединения являются эффективными ингибиторами кислотной коррозии [27, 29, 31, 34]. Их защитное действие значительно выше, чем у аналогов, не имеющих кратных связен. Наличие кратных связей с подвижными л-электронами обусловливает высокие адсорбционные и защитные свойства ацетиленовых соединений. Этиленовые соед)шения менее эффективны, чем ацетиленовые. [c.99]

Установленная закономерность позволила С. А. Балезину, Н. И.. Подобаеву, Ф, К, Курбанову классифицировать ингибиторы на высокотемпературные и низкотемпературные те из ингибиторов которые имеют максимум ингибиторного эффекта у выше 60—80 °С называют высокотемпературными, работами этих авторов было показано, что к числу высокотемпературных ингибиторов относятся ацетиленовые соединения спирты, пропаргиловые эфиры, ацетиленовые эфи-роспирты. Максимум иигибиториого эффекта для индивидуальных ацетиленовых соединений лежит в пределах 90—100 °С. Сместить максимум иигибиториого эффекта в область более высоких температур можно с помощью добавок к ингибитору других веществ, обладающих синергетическими свойства>ш. Так, например, добавка к большинству промышленных ингибиторов кислотной коррозии БА-6, ПКУ, катапину, ПБ-5, иодистого калия сдвигает максимум ингибиторного эффекта в область более высоких температур. На основе ацетиленовых и промышленных азотосодержащих соединений созданы высокотемпературные смесн ингибиторов. [c.36]

Наиболее эффективными ингибиторами коррозии являются ацетиленовые соединения, которые применяются при кислотной обработке нефтяных скважин и высоких температурах. СКЗ пропаргилового спирта и бутин-1-ола-З в 15 %-й соляной кислоте при температуре 125 °С и концентрации ингибитора 1 % при коррозии стали OL37 составляет 98,68 и 94,4 %, при температуре 140 °С — [c.251]

Стимулирующее действие малых концентраций ингибиторов впервые набл дала И. Н. Путилова [43, с. 35]. На примере большой группы непредельн соединений, содержащих двойные и тройные связи было установлено, что м, лые концентрации этих добавок стимулируют коррозию Ст2 в серной и сол ной кислотах. Концентрация, вызывавшая стимулирование, зависела от пр роды органического вешества и составляла для веществ с двойными связя аллиловый спирт, акриловая кислота, метакриловая кислота, акрнлонитри. 5-10 М, для ацетиленовых соединений 10- М. Увеличение концентрац непредельных соединений приводило к устойчивому ингибированию. На рис. 5 Построенном по данным работы (43, с. 35], четко видно стимулирующее действ малых концентрацпп непредельных соединений. [c.50]

Рассмотрим случаи стимулирования коррозии или катодного процесса под влиянием хемосорбирующихся ПАВ молекулярного типа. Типичным примером этого служит действие ацетиленовых соединений при коррозии железа или никеля. Несмотря на вероятность протонирования ацетиленовых спиртов, вкладом в возможное участие в разряде протонированной формы ПАВ можно пренебречь, так как с ростом концентрации ПАВ этот вклад должен был бы возрастать-л при высоких концентрациях ацетиленовые ПАВ не могли бы, быть ингибиторами. Адсорбция ацетиленовых ПАВ, как уже отмечалось, идет с участием л-электронов и вакансий в -зоне переходных металлов, что должрю привести к некоторому г()1-эффекту отрицательного знака, т. е. к ускорению катодного процесса. Однако при адсорбции ацетиленовых ПАВ образуются довольно плотные поверхностные слои, и на занятых местах поверхности металла, т. е. на местах локализации отрицательного фгпотенциала, реакция практически не идет. В связи с этим основной вклад в суммарную скорость процесса вносит реакция на поверхности, свободной от адсорбированных частиц ПАВ. Адсорбция ацетиленовых соединений приводит к изменению степени покрытия поверхности металла водородом, т. е. к изменению энергии адсорбции или энергии связи металл — водород. Очевидно, что в этом случае относительный вклад 0-, т] - и ме-н-эффектов, а также их знаки будут определять ингибирующие или стимулирующие свойства данного ПАВ. [c.86]

Более сложно найти пути повышения эффективности непредельных органических соединений как ингибиторов коррозии. В работах И. И. Подобаева [104], И. Н. Путиловой [84,103] и их сотрудников показано, что соединения с тройной связью более эффективны как ингибиторы и лучше адсорбируются, чем соединения с двойной связью. В свою очередь, наилучшими адсорбционными и ингибирующими свойствами из ацетиленовых ПАВ обладают те из них, где тройная связь не экранирована заместителями, т. е. расположена на конце молекулы. Ацетиленовые соединения подвергаются ряду химических превращений на поверхности переходных металлов (гидрогенизация, полимеризация). По-видимому, лишь в начальный момент после введения ацетиленового ингибитора за снижение скорости коррозии ответственен адсорбционный слой ПАВ. При длительном контакте металла с ингибированным раствором кислоты образуется фазовая пленка с гидрофобными свойствами. Поэтому можно полагать, что для обеспечения надежной защиты молекулы ацетиленовых соединений должны иметь заместители, повышающие реакционную способность тройной связи и не препятствующие полимеризации и адсорбции. [c.116]

Все синтезированные оксиаминоэфиры являются эффективными ингибиторами кислотной коррозии. Большей активностью обладает соединение, где К-группа — СН2С=СН, благодаря высокой адсорбционной способности концевой ацетиленовой группы (СКЗ 99,62 %). При замене двух атомов водорода в метиленовой группе на метильные (К-группа — С(СНз)зС=СН) защитные свойства понижаются (СКЗ 99,23 %), что, как предполагают, объясняется уменьшением электронного взаимодействия тройной связи с поверхностью металла вследствие стерических затруднений, создаваемых метильными группами. Соединения, содержащие внутреннюю ацетиленовую связь, несколько уступают по своим ингибирующим свойствам реагенту с концевой ацетиленовой группой (СКЗ 98,99...99,13 %). Селективное хлорирование ацетиленовой группы, приводящее к получению хлорзаме-щенной двойной связи, заметно ухудшает ингибирующую актив- [c.253]

Коэффициент р, как оказалось, при коррозии железа в серной кислоте Всегда ниже, чем в соляной (в присутствии замещенных анилинов PHjSO., =0,583, рнС1=0,932), что свидетельствует об увеличении числа адсорбированных частиц ингибитора в катионной форме (в соответствии с теорией корреляционного анализа [88] величина р характеризует степень ионности переходного состояния для соединения данной реакционной серии). Зависимости между логарифмом коэффициента торможения коррозии и ст-константамн Гаммета получены для многих рядов органических соединений (ацетиленовых, [c.47]

Некоторые ингибиторы (аминосоединеиия, в том числе дибутил-мочевина, алкилпиридин) оказались неэффективными. Соединения ацетиленового ряда (октинол, гексинол, пропаргиловый спирт) существенно тормозили растрескивание при параллельном умягчающем отжиге стали (с HR 32 до HR 22) и содержании добавок не менее 1% [140]. Эффективное ингибирование водородной усталости в растворах типа пластовых вод с насыщением НгЗ и СОг достигается при гораздо более высокой концентрации ингибитора (около 200 мг/л), чем это необходимо для торможения общей коррозии [140]. Коэффициент ингибирования (т. е. отношение времени до разрушения образцов без ингибитора к таковому в среде с ингибитором) увеличивается со снижением напряжения [140]. [c.77]

Как уже отмечалось, этиленовые соединения уступают в своей эффективности ацетиленовым. Однако этиленовые соединения, в свою очередь, значительно эффективнее как ингибиторы, чем соответствующие насыщенные аналоги. Так, коррозия железа в растворах соляной кислоты разной концентрации лучше подавляется акриламидом и ал-лиламином, чем аналогичными соединениями без С==С-связей. Более широкое сравнительное исследование насыщенных и ненасыщенных алифатических аналогов нормального строения показало [111], что ингибиторы, содержащие С = С-связь, значительно эффективнее насыщенных при коррозии железа в солянокислых растворах. Введение в этиленовые производные дополнительных функциональных групп незначительно сказывается на ингибиторной активности, так как главную роль в образовании адсорбционных связей играет олефиновая группа. Решающее значение при адсорбции имеет С == С-связь и в случае ингибирования коррозии железа аллилгалогенидами. Адсорбционные связи металл — атом галогена вносят значительно меньший вклад в образование адсорбционного комплекса. [c.101]