Гидрирование каталитическое ацетиленов

Методом низкотемпературного фракционирования смесь разделяют на этан, этилен, пропан, пропилен и топливный газ. Этан и пропан подвергают дальнейшему крекингу в трубчатых печах в присутствии водяного пара для получения этилена и пропилена. После компрессии и охлаждения газы снова направляют на установку для разделения газов. Ацетилен удаляется путем каталитического гидрирования либо из общего количества нефтезаводского газа, либо только из этиленовой фракции. Разделение пропана и пропилена осуществляется дистилляцией или, если это целесообразно, проведением со смесью ряда реакций. Стоимость установки для производства 90 ООО т этилена и 43 ООО т пропилена из нефтезаводских газов составляет 9,9 млн. долларов, цена 1 фунта этилена и пропилена 0,0241 доллара. [c.9]

Каталитическое гидрирование ацетиленов до олефинов рассмотрено в работах [1, 21. Наилучшим катализатором для гидрирования при комнатной температуре и атмосферном давлении является дезактивированный палладий. Этот благородный металл на карбонате кальция, дезактивированный ацетатом свинца и хинолином [c.125]

Эта реакция принадлежит к уникальному классу реакций. Ее проводят в режиме окислительного дегидрирования, но она не является каталитической. Ранее говорилось, что дегидрирование этана в этилен — относительно высокотемпературный процесс. Дегидрирование метана в ацетилен представляет собой чрезвычайно высокотемпературную реакцию и идет при 1300— 1600°С, когда равновесие наиболее сильно сдвинуто в сторону образования этилена. Очевидно, металлические реакторы не могут быть использованы для реакции парциального окисления природного газа (метана) в силу того, что реакция происходит при температуре, превышающей температуру плавления нержавеющей стали или любых других распространенных металлов. Поэтому реакторы футеруют огнеупорным кирпичом, а теплообмен и теплоотвод осуществляют до контакта горячих газов с неметаллическими поверхностями. При более низких температурах контакт газов с металлическими поверхностями допустим, и окончательный отвод тепла производится в металлическом теплообменнике. Сильно нагретые продукты реакции охлаждаются путем впрыскивания воды непосредственно в газовый поток (рис. 4). При этом вода превращается в пар, который вместе с продуктами должен быть охлажден экономично и с пользой. При получении ацетилена его быстрое охлаждение является одной из решающих операций, препятствующей гидрированию ацетилена в этилен или этан. [c.148]

При каталитическом гидрировании ацетилен превращается в основном в этилен. Гомологи ацетилена превращаются в другие углеводороды. Процесс каталитического гидрирования может быть произведен на различных этапах очистки пирогаза. Гидрирование для удаления ацетилена может быть сделано до низкотемпературной ректификации. [c.308]

В бензинах термического крекинга и коксования после селективной гидроочистки содержится до 0,15% (масс.) серы, а октановое число против первоначального снижается на 5—10 пунктов. При гидроочистке бензинов каталитического крекинга также значительно снижается октановое число, поэтому их не следует подвергать гидроочистке. Значительно лучше подвергать ей сырье каталитического крекинга. При очистке бензинов пиролиза проводят их селективное гидрирование, удаляя ацетилен и диолефины и сохраняя моноолефины. Бензин пиролиза, из которого извлечена аро-матика, должен пройти полное гидрирование ди- и моноолефинов, не затрагивая ароматических углеводородов. [c.236]

Большая часть встречающихся в природе непредельных кислот имеет г с-строение некоторые из них были получены синтетически каталитическим гидрированием соответствующих ацетиленов. Например, селективное восстановление стеароловой кислоты (см. 6.4) приводит к [c.270]

Медноаммиачные растворы обладают весьма высокой селективностью, однако процессы с ними имеют ряд существенных недостатков. Это связано прежде всего с малой емкостью этих растворов, большим уносом аммиака и необходимостью его специальной регенерации, а также необходимостью предварительной очистки разделяемых смесей от а-ацетиленов (она обычно осуществляется каталитическим гидрированием). Вследствие этого технико-экономические показатели хемосорбции являются сравнительно низкими [6, 34]. [c.677]

Способ каталитического гидрирования, однако, недостаточно селективен. При очистке до 1—2 млн а-ацетиленов около 1,5— 2% изопрена превращаются в изопентены. Это, с одной стороны, приводит к потере целевого продукта, а с другой — к снижению его концентрации, так как отделение изопентенов обычной ректификацией затруднительно. [c.679]

Каталитическое гидрирование ацетиленов дает преимущественно (80—95%) цыс-изомеры. Причина этого очевидна оба атома водорода подходят к двойной связи с одной стороны — с катализатора. [c.430]

Развитие потенциометрического метода позволило применить метод кривых заряжения к порошкообразным металлическим катализаторам и катализаторам на носителях. Кривые заряжения порошков можно получать не только поляризацией электрическим током, но и при помощи анодной поляризации органическим веществом с высоким окислительно-восстановительным потенциалом (бензохинон, ацетилен и т. п.). Последний метод особенно эффективен в органических растворителях и когда катализатор легко окисляется при относительно невысоких анодных потенциалах. Возможность снятия кривых заряжения поляризацией органическим веществом позволила подчеркнуть глубокую аналогию между каталитическими и электрохимическими свойствами катализаторов гидрирования. [c.191]

В последнее время в промышленности получила распространение очистка газов от окиси азота и ацетилена каталитическим гидрированием. Этот способ привлекает внимание, так как в коксовом и конвертированном газах содержится значительное количество восстановителей (водорода, окиси углерода). В результате гидрирования ацетилен превращается в этилен или этан, а окись азота — в азот или аммиак, эти соединения не нужно удалять из газа, прошедшего стадию очистки. [c.435]

Частичное восстановление более ненасыщенных исходных соединений откосится к давно известной группе методов синтеза олефинов. Наиболее важным примером является восстановление ацетиленов (уравнения 26—29), при котором обычно возможен одновременный контроль положения и стереохимии двойной связи. Особенности этих реакций хорошо известны, и мы не будем углубляться в детали. Дизамещенные ацетилены можно восстановить до гранс-олефпнов с довольно высокой стереоселектнвностыо действием натрия в жидком аммиаке (уравнение 26), либо, что менее известно, нагреванием с алюмогидридом лития в эфирном растворе при 125—130°С (уравнение 27) [29]. Превращение дизамещенных ацетиленов в цис-олефины можно осуществить гидроборированием с последующим протолизом (уравнение 28) (те же результаты можно получить, используя гидроалюминирование) или селективным каталитическим гидрированием [30] (см., например, уравнение 29). В качестве превосходного катализатора используют катализатор Линдлара (палладий на карбонате кальция, модифицированный тетраацетатом свинца), хорошо работающий даже в случае сложных соединений, содержащих другие ненасыщенные группы применяют также гомогенный катализатор (РЬзР)зКиС12 [31]. [c.185]

Эта реакция, в которой водород выступает в качестве окислителя, была названа реакцией окислительного присоединения. Такие реакции входят в качестве отдельных стадий в механизмы многих каталитических процессов, например процесса гомогенного гидрирования ацетиленов и олефинов молекулярным водородом. [c.374]

Способ каталитического гидрирования, по-видимому, технологически наиболее прост и нашел промышленное применение в СССР на установках получения изопрена двухстадийным дегид-рйрованнем изопентана. Принципиальная схема установки, включающая выделение изопрена экстрактивной ректификацией с ДМФА, обычную ректификацию от пипериленов и циклопента- , диена, химическую очистку изопрена от циклопентаднена с цикло-гексаноном, отмывку и очистку от а-ацетиленов каталитическим гидрированием, приведена на рис. 6. [c.679]

Исследование кинетики гидрирования и адсорбции ацетилена на никеле Селективное каталитическое гидрирование ацетиленов. ........ [c.152]

Если требуется достаточно чистый этилен для получения полиэтилена, присутствующий в сырьевом газе ацетилен должен быть удален каталитическим путем. Эта операция необходима не только из-за того, что присутствие ацетилена в продукте оказывает неблагоприятное действие на процесс полимеризации, но также и потому, что он мешает отделению этилена от этана вследствие образования азеотропной смеси. Содержапие ацетилена в сырьевом газе обычно колеблется от 0,1 до 1 объемн. %, и удаление его чаще всего осуществляется гидрированием ацетилена над "катализатором до этилена и частично до этапа.. Процесс проводится при повышенной температуре, которая может варьировать от 60 до 200° С в зависимости от примененного катализатора. [c.31]

Не помогла решению этой проблемы и разработка в 1938 г. А. Е. Фаворским трехстадийного метода синтеза изопрена конденсация ацетона с ацетиленом в присутствии едкого кали в диме-тилацетиленилкарбинол, его селективное каталитическое гидрирование в диметилвинилкарбинол с последующей каталитической дегидратацией в изопрен. [c.11]

Существует два метода синтеза этанола, одного из органических продуктов, который получают в огромных количествах промышленным путем. Этилен для процесса гидратации изготовляют каталитическим гидрированием ацетилена (гл. 15) или получают крекингом нефти. Любой химический продукт, который можно легко синтезировать из ацетилена, обходится очень дешево, потому что сам ацетилен может быть получен в неограниченных количествах из карбида кальция ). Второй способ получения этанола состоит в брожении углеводов зерна, картофеля и плодов. [c.206]

В соответствии с этой схемой ацетон при конденсации с ацетиленом по методу Фаворского—Назарова легко с высоким выходом превращается в диметилэтинилкарбинол последний при гидрировании дает почти с количественным выходом простейший терпеновый спирт — диметилвинилкарбинол. Для гидрирования ацетиленовых спиртов И. Н. Назаров с сотрудниками применили каталитическое гидрирование в присутствии палладия на углекислом кальции. Полученный таким путем диметилвинилкарбинол мог быть превращен в простейший изопреноидный кетон— метилгептенон, важнейший промежуточный продукт для синтеза изопреноидов, следующими тремя возможными путями. [c.138]

Ацетилен является иримесью, загрязняющей пропан, этан и бутан, которые подвергают крекингу с целью получения этилена для производства полиэтилена или этиленгликоля. Ацетилен мешает протеканию двух последних процессов, п его удаляют каталитически или промывкой. Каталитическое удаление ацетилена гидрированием в этилен представляет собой одни из лучших примеров селективного катализа. Эту реакцию осуществляют в промышленности нри температуре 200—250°С на никелевом катализаторе, сульфидироваппом в строго определенной степени. В силу того что в ходе процесса происходит частичное гидрирование серы и она удаляется с катализатора, в реактор следует постоянно вводить некоторое количество серы для компенсации ее потерь и поддержания определенного уровня селективности катализатора. Гидрирование можно вести при давлениях 200—1000 фупт/дюпм . В качестве катализатора обычно используют никель на оксиде алюминия, содержащий иногда небольшие добавки кобальта и в некоторых случаях хром. Ценность добавок хрома проблематична, так как он повышает устойчивость катализатора к сульфидированию, увеличивает подвижность серы, что ведет к быстрой потере селективности. [c.126]

Сильно затрудняется или становится невозможным присоединение водорода при наличии большого числа арильных заместителей, как, например, в тетрафенилбу-тиндиоле или в ди-(трифенилметил)-ацетилене. Во всех других случаях, даже при наличии в молекуле аминогрупп [224, 249а, 250], каталитическое гидрирование дает хорошие результаты. [c.55]

Для синтеза фитола или изофитола кетон g (ХХХП) наращивают на два атома углерода конденсацией его с ацетиленом и получают ацетиленовый карбинол Сго ( IX), каталитическое гидрирование которого приводит к получению изофитола (LXI) [14,129, 178, 179,183]. В результате последующей аллильной перегруппировки и изомеризации третичного винилового спирта изофитола образуется первичный аллиловый спирт — фитол (LX), что показано на схеме 70 [14, 178]. [c.281]

Возможность взаимных превращений ацетиленов и циклобу-тадиенов была недавно изучена Крамом и Аллингером [2]. Они синтезировали макроциклический диацетилен (IV), который мог бы изомеризоваться в трициклическое производное циклобутадиена (V), причем остальные образующиеся при этом циклы не испытывали бы напряжения. Однако оказалось, что в инфракрасных спектрах полученного соединения имеются частоты при 4,50 1, характерные для связей С =С кроме того, вещество поглощает 4 молекулы водорода при каталитическом гидрировании. Таким образом, диацетнлен (IV) не превращается в производное циклобутаднена (V). [c.52]

Наряду с традиционной технологией получают развитие новые направления синтеза метанола. Это каталитическое гидрирование оксидов углерода с отводом тепла из зоны катализа жидкплш углеводородами, или трехфазный синтез метанола, парциальное окисление углеводородов, получение метанола топливного назначения и интегральные схемы, предусматривающие комплексную переработку исходного сырья метанол — аммиак, ацетилен — метанол, метанол уксусная кислота — бензол и др. [c.193]

По аналогичной причине ацетиленовые углеводороды являются ядами для каталитического гидрирования олефинов. Эти примеры показывают, что трудно построить какие-либо ряды активности . Опыты с отдельными катализаторами не дают ту же последовательность реакций, что и конкурентное гидрирование в смеси. Опыты с разными катализаторами часто дают разные порядки реакций. Корсон [16] приводит множество примеров такого поведения. Кинетика гидрирования простейших представителей каждого ряда (этилен, бензол, ацетилен) весьма сходна [17, 18] и может быть выражена для многих катализаторов скоростью, пропорциональной рщ и независимой от субстрата, хотя и имеются сообщения об обратной зависимости от концентрации субстрата для этилена на восстановленной меди [21] и на платине [22], а также для ацетилена на восстановленном никеле [23] и на платине [24]. [c.278]

Цель настоящей работы заключается не в дублировании более ранних обзоров, а в том, чтобы дополнить их данными, опубликованными в последнее время й недоступными по этой причине для предыдущих авторов. Поскольку основные успехи были достигнуты в гидрировании кратных углерод-углеродных связей, этот вопрос будет рассмотрен наиболее подробно. Как и ожидалось, новые катализаторы гомогенного гидрирования являются высоко спёщифичными. Они обычно ведут гидрирование олефинов и ацетиленов, но и внутри этого узкого круга субстратов проявляют значительную избирательность Селективное гидрирование сопряженных диенов не будет детально рассматриваться в этом обзоре, поскольку это тема другой статьи настоящего выпуска [II]. Подобный обзор можно разделить на главы согласно различным принципам. В основу принятого здесь деления катализаторы разбивают по группам, отражающим наиболее важные аспекты каждой каталитической системы. Как уже указывалось выше, гомогенное гидрирование стало теперь синтетическим орудием в органической химии. Поэтому для того чтобы химики могли отличить системы, имеющие препаративное значение, от тех, которые представляют только академический интерес, в обзоре специально рассматриваются условия применения катализаторов. [c.8]

Реакции гидрирования с участием к льтцианидной системы — примеры каталитического процесса, при котором металл активирует только водород [реакция (1) в разд. 2]. Скорости реакций (21), (22) [39] и (23) [33, 39] не зависят от концентрации цианид-иона это указывает на то, что олефиновые комплексы кобальта в ходе гидрирования не образуются. Другой пример гидрирования, протекающего по реакции (1),—это гидрирование, катализируемое, производными непереходных металлов н, в частности, литийалюминййгидридом, который катализирует восстановление ацетиленов до гранс-олефинов и сопряженных диенов до моноенов в тетрагидрофуране при 190 °С и давлении 100 атм [40]. Эти и другие сходные реакции, катализируемые гидридами металлов [41], протекают через промежуточное образование металлалкильных производных, которые расщепляются непосредственно водородом. [c.19]

Научные работы посвящены органическому катализу. Совместно с Н. Д. Зелинским впервые в СССР начал (1932) работы по получению хлоропренового каучука. Предложил каталитическую конденсацию ароматических аминов с ацетиленом и на ее основе создал удобный метод синтеза хинолино-вых оснований, названный его именем (реакция Козлова). Разработал новую реакцию гидроамини-рования органических соединений нитрилами, оксимами, гидразинами. Предложил MOHO-, би- и полиметаллические платинусодержаище катализаторы риформинга нефти, термостабильные и селективные катализаторы для дегидрирования, гидрирования и изомеризации углеводородов. [6] [c.246]

Доказательства в пользу вторичного ингибирующего эффекта получил Полинг [90], который методом ИК-спектроскопии обнаружил защитные полимерные пленки на поверхности железа после его пребывания в соляной кислоте, содержавшей ацетиленовые соединения пропаргиловый спирт и этшшлциклогексанкарбинол. По мнению автора, реакциями, приводящими к вторичному ингибирующему эффекту ацетиленовых соединений, является процесс гидрогенизации ацетиленовых ингибиторов водородом и каталитическое гидрирование ацетиленов при реакции полимеризации карбоксильных соединений [c.154]

Принципиальная схема выделения тяжелых углеводородов до деметанизационной колонны зависит от требований, предъявляемых по содержанию производных ацетилена к этилену и пропилену. Если высокие требования но содержанию ацетилена предъявляются только к этилену, газ должен обрабатываться по схеме, приведенной на рис. IV. 15, по которой ацетилен удаляется из пирогаза после деэтанизационной колонны [40]. Если такие же высокие требования предъявляются к пропилену, то каталитическое гидрирование ацетилена, содержащегося в нирогазе, целесообразно освуществлять после депропанизатора (рис. IV. 16). [c.116]

Образование фурана X является результатом 1,3-биполярного присоединения карбэтоксикарбена к ацетилену (ср. разд. II, И). Осуществлено присоединение карбометоксикарбена, полученного фотолизом метилового эфира диазоуксусной кислоты, кбутину-2 [40]. Каталитическое гидрирование образовавшегося при этом [c.123]

Присоединение водорода к кратньш углерод-углеродным связям протекает легко и используется очень часто. Обычная неактивированная кратная связь не восстанавливается реагентами, пригодными для восстановления активированных двойных связей (например, цинком и соляной кислотой, амальгамой натрия, натрием в спирте, см. стр. 415). В противоположность этому как активированные, так и неактивированные двойные связи и ацетилен можно каталитически гидрировать газообразным водородом. В качестве катализаторов гидрирования применяют металлы подгрупп, их окислы и сульфиды. В лаборатории используют в основном металлы. [c.268]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология