Циангидрины получение

С цианистым водородом ацетальдегид образует циангидрин, который, будучи подвергнут гидролизу, превращается в молочную кислоту. Циангидрин альдегида также используют в качестве промежуточного продукта в одном из методов получения акрилонитрила (гл. 20, стр 382). С аммиаком и аминами циангидрин дает аминонитрилы, которые могут быть затем гидролизованы в аминокислоты (синтез аминокислот по Штреккеру). Ниже приводится схема получения различных продуктов на основе реакции ацетальдегида с цианистым водородом. [c.305]

При получении больших количеств циангидрина целесообразно прибавлять по каплям синильную кислоту к смеси карбонильного соединения и катализатора. Если реакцию проводят с низкокипящими альдегидами, то смесь альдегида и синильной кислоты прибавляют по каплям к смеси предварительно полученного циангидрина и катализатора. [c.718]

При получении ацетонциангидрина из ацетона и H N условия равновесия при 25 °С соответствуют 11,5%-ной степени его диссоциации на ацетон и синильную кислоту. По этой причине циангидрины разлагаются в присутствии оснований или при повышенной температуре и всегда содержат примеси исходных соединений. [c.586]

Циангидрин ацетона был получен из ацетона и безводного цианистого водорода в присутствии катализаторов, имеющих основной характер, а именно в присутствии углекислого калия, дкого кали или цианистого калия кроме того, он был получен действием цианистого калия на продукт присоединения бисульфита натрия к ацетону а также действием цианистого водорода, получаемого непосредственно в реакционной смеси, на водный раствор ацетона В более современных промышленных процессах применяют ацетон, цианистый водород и катализатор основного характера [c.567]

Как показано на схеме 3.99, система 18-краун-6/сухой цианид калия в ацетонитриле использована для присоединения N к метакрилонитрилу [77]. Интересно отметить, что ацетонциангид-рин может служить в качестве источника H N. Система K N/ /18-краун-6/ацетонциангидрин является простым, эффективным и стереоселективным реагентом гидроцианирования [417]. Раствор субстрата и краун-эфира (моль на моль) в подходящем растворителе (например, в бензоле или ацетонитриле) добав ляют к избытку сухого цианида калия. Затем вводят ацетон-циангидрин (1,2 моля) и полученную двухфазную систему либо интенсивно перемещивают, либо кипятят. Выходы достигают 85%. Если возможно образование двух стереоизомеров, преобладает более термодинамически устойчивый продукт [417]. [c.221]

Удлинение цепи моносахаридов. Превращение тетрозы в пентозу, пентозы в гексозу и т. п. может быть осуществлено по методу, разработанному Килиани и Э. Фишером. К альдозе присоединяют синильную кислоту, полученный циангидрин омыляют до альдоновой кислоты, которую затем переводят в лактои и подвергают восстановлению. В то время как сами альдоповые кислоты не под- [c.425]

Миндальная кислота является классическим объектом стереохими-ческих исследований. Само собой разумеется, что при описанном выше синтезе миндальной кислоты из.бензальдегида и синильной кислоты получается оптически недеятельное соединение. Однако прн проведении реакции в присутствии небольшого количества эмульсина (энзима горького миндаля) Розенталеру удалось осуществить частичный асимметрический синтез (ср, стр. 137) полученная таким путе]М миндальная кислота вращала влево, хотя и не являлась индивидуальным оптическим изомером. ПО-видимому, это связано с промежуточным образованием молекулярных соединений синильной кислоты и эмульсина, а затем эмульсина и циангидрина бензальдегида [c.672]

Проведите циангидринный синтез с 2-метилбута-налем. Для полученного соединения напишите реакции с соляной кислотой, пятихлористым фосфором, едким натром, аммиаком. [c.95]

Металлиламин в присутствии водяного пара и серебряного катализатора при 450—600° может окисляться воздухом в метакрилопитрил с почти 90%-ным выходом [4]. Последний является важнейшим исходным материалом для получения метакриловой кислоты. До сих нор метакрилопитрил в промышленных условиях получался почти исключительно из ацетона я синильной кислоты, через циангидрин [c.171]

Метод получения циангидрина ацетона из цианистого калия и бисульфитного соединения ацетона описан в Org. Syn. 20, 43. Методика, которая описана выше, дает менее чистый циангидрин, пригодный, однако, для ряда синтетических целей. [c.567]

Дегидратация спиртов смесью Ф. х.— Ру. Бутенандт и Шмидт-Томе [101 испытали различные методы дегидратации для превращения эпимер ной смеси 17-циангидринов, полученной из ацетата андростенолона (1), однако при этом наблюдалась потеря [c.86]

Присоединение цианистого водорода к альдегидам и кетонам ведет к образованию циангидринов, являющихся важным полупродуктом для получения многочисленных применяемых в промышленности нитрилов. В промышленном синтезе [-метионина — ценного компонента кормов в птицеводстве и животноводстве — используется классический синтез аминокислот [401 [c.228]

Одна из типичных конструкций реакционного узла для получения циангидринов, которую можно с равным успехом использовать для обратимых процессов альдольной кон- [c.586]

При проведении этой реакции используются разнообразные методы. Наиболее обычным приемом является добавление раствора (если необходимо, спиртового раствора) карбонильного соединения к водному раствору цианистого натрия и хлористого аммония. Если желательно получить N-алкил- или N-арил аминонитрилы, аммиак заменяют на амин. Другой прием заключается в использовании цианистого аммония вместо смеси цианида щелочного металла с хлористым аммонием, причем смесь этой соли и карбонильного соединения в спиртовом растворе выдерживают в течение нескольких дней [15]. Третий метод [16] заключается в том, что сначала по лучают продукт присоединения бисульфита натрия к карбонильному соединению, которому затем дают прореагировать с аммиаком или амином и цианидом. Это единственный метод, пригодный для получения аминонитрилов из формальдегида и простых аминов. Наконец, можно обрабатывать циангидрин аммиаком или амином [171 этот метод приводит к образованию аминонитрилов из ацетон-циан гидрина и аммиака, алкиламинов или ариламинов обычно с выходами в пределах 60—90%. [c.461]

Получите циангидринным синтезом 2-окси-3,3-ди-метил-бутановую и 2-окси-2,4-диметилпентановую кислоты. Для полученных оксикислот напишите реакции с НС1 и NaOH. [c.94]

МЕТИЛАКРИЛАТ (метиловый эфир акриловой кислоты) Hj H OO Hj— бесцветная жидкость, т. кип. 80,2 С, По химическим свойствам и способам получения М. подобен метилметакрила-ту. В промышленности получают из нитрила акриловой кислоты, из этилен-циангидрина, прямым карбонилирова-ние. л ацетилена, М. обладает наркотическим и ядовитым действием. Его пары раздражают слизистые оболочки носа, горла, глаз. М.— мономер, полимернзу-ющийся под действием свободных радикалов. Используют, в основном, как сополимер, напрнмер со стиролом. [c.160]

Вторым компонентом молекулы пантотеновой кислоты является а-окси- , -димeтил--f-бyтиpoлaктoн или (другое название) — а, 7-диокси- 3, 3-диме-тилмасляная кислота. Синтез пантолактона осуществлен, исходя из изома-сляного альдегида, общим методом получения а-оксикислот — циангидрин-ным синтезом по следующей схеме [19, 36, 53] [c.141]

Акриловая кислота (СНг = СНСООН) и метакриловая кислота [СН2 = С(СНз)СО0Н] служат сырьем для производства пластических масс. Акриловую кислоту синтезируют каталитическим окислением акролеина, полученного из пропена (разд. 8.4.5), а метакриловую кислоту — из циангидрина ацетона [c.272]

Акрилонитрил (СН2=СНСЫ) получают присоединением ци-ановодорода к этину или к этиленоксиду с последующей дегидратацией образовавшегося циангидрина. Наиболее современный способ получения акрилонитрила заключается в так называемом окислительном аммонолизе [c.273]

Эти соединения иначе называют циангидрияами поэтому рассматриваемый метод получения а-аминокислот называют также циангидринным синтезом. [c.286]

Гидролиз нитрилов можно проводить как в кислой, так и в щелочной среде, причем ароматические нитрилы легче гидролизуются в присутствии кислот. Методы кислотного гидролиза применяют также для получения а-оксикислот из а-циангидринов (например,синтез а-оксифенил-кротоновой кислоты из циангидрина коричного альдегида ). [c.543]

Нитрилы легко. могут быть лолучены синтезом по Кольбе (см, разд. Г,2.5,8), реакциями цианэтилирования, синтезами с циануксусным эфиром и другими способами [см. схемы (r.7.1i2 2) и (Г.7.197)]. Омыление нитрилов бывает обычно последней стадией этих синтезов и поэтому имеет большое препаративное и промышленное значение для получения карбоновых кислот. Окси- и аминокислоты тоже могут быть получены через их циангидрины (см. разд. Г,7.2.1) или по методу Штрекера [ом. схему (Г.7.107)]. Примеры синтезов можно найти выше в цитированных разделах. [c.110]

Этот метод синтеза находит широкое применение для получения полифункциональных соединений. Так, например, малоновые эфиры обычно синтезируют из эфиров i-цианкарбоновых кислот [104, 105]. Из циангидринов получают оксиэфиры [106], из кетоцианидов — кетоэфиры [107—109], а из аминоцианидов—аминоэфиры [ПО— 112]. Выходы при этом обычно бывают удовлетворительные. [c.295]

Замена пятичленного кольца О на шестичленное приводит к незначительному уменьшению активнрсти 0-гомотестостерона (20—ЗО ). Он получен пз циангидрина дегидроэпиандростерона (1), который при восстановлении дает оксиамин (И), а при действии на него азотистой кпслоты перегруппировывается по Демьянову с расширением кольца в />-гомоаналог [c.584]

Амид метакрилоаой кислоты был получен взаимодейстаием циангидрина ацетона с концентрированной серной кислотой - и омылением нитрила метакриловой кислоты . Описанная выше методика представляет собой видоизменение способа, который разработали Крауфорд и Мак-Грат . [c.27]

Вполне удовлетворителен циаигидрин ацетона, полученный по описанному ранее методу ( Синт. орг. преп, , сб, 2, стр. 566). Для немедленного применения может служить менее чистый циангидрин, который легко получить следующи.м спосо-бом [c.193]

Описанный метод может служить для получения различных 5-замещенных и 5,5-двузамещенных гидантоинов на основе соответствующих циангидринов. 5-Метил-5-этилгидантоин был получен с выходом 75% при использовании циангидрина метил-этилкетона т. пл. 141,5°. [c.194]

Гидантоины с одним или двумя заместителями в положении 5 были получены нагреванием циангидринов с мочевиной и обработкой реакционной смеси соляной кислотой умеренной концентрации нагреванием сернокислого аланина с циановокислым калием" действием фосгена или хлорангидрида щавелевой кислоты или эфиров угольной кислоты на С-замещенные аминоацет-амиды сплавлением аминокислот с мочевиной действием циановокислого калия на хлористоводородные соли а-аминонитрилов и нагреванием полученных урсидонитрилов с разбавленной соляной кислотой нагреванием альдегидов или кетонов с цианистой щелочью и углекислым аммонием под давлением углекислого газа в несколько атмосфер нагреванием циангидринов с углекислым аммонием взаимодействием кетона или альдегида и углекислого аммония с цианистым водородом или с цианистой щелочью в лигроине или 50%-ном спирте при комнатной температуре или при [c.194]

Межфазный катализ в присут. оптически активных четвертичных аммониевьа основании, получаемых из эфедрина, хинина и его аналогов. Одиако в разд. р-циях (борогидридиое восстановление кетонов, получение вицинальных дигалогенидов, циангидринов, сульфоксидов и др.), осуществленных этим способом, достигнуты лишь умеренные оптич. выходы. [c.208]

A.-сырье в произ-ве метакриламида, метакриловой к-ты, метилметакрилата, метакрилонитрила, азо-бис-изобутиро-нитрила. В лаб. орг. синтезе-источник H N для получения циангидринов и для гидроцианирования. [c.232]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология