Длина пути разделения

График зависимости Н проходит через оптимум (т.е. через точку минимума относительно длины пути разделения zr-zo. как показано на [c.101]

В отличие от обычного варианта ТСХ, число тарелок линейно возрастает с увеличением длины пути разделения гг-2в (рис. 93). Разрешающая способность Кз пропорциональна и увеличивается с увеличением (гг-го) - . [c.266]

Другие условия эксперимента температура 21+2 С, расстояние между линией погружения пластины и стартовой линии 0.1 см, длина пути разделения > 4 см, скорость элюирования обычная. Для получения данных с высокой степенью точности необходимо проводить по три измерения на каждой из трех пластин. Зоны следует наносить вдали от краев пластины. [c.357]

Сорбирующий слой был получен из силикагеля 60 (очень узкая фракция). Этот слой не обладал механической прочностью, но легко смачивался элюентом. Результаты анализа число разделений более 20, длина пути разделения 20 мм, за время 13 с удалось полностью разделить смесь из 10 компонентов. После двух лет хранения проницаемость слоя возросла при сохранении стабильного разделения. [c.12]

Величина как функция длины пути разделения в ВЭТСХ [c.30]

Изменение ширины зоны разделяемых веществ в зависимости от длины пути разделения [c.37]

Длина пути разделения в том же масштабе, как и Ь, мм [c.37]

Ширина пика зависит от длины пути разделения [c.42]

Высоту тарелки можно рассчитать при этих же условиях. Зная 8М, рассчитывают минимальную длину пути разделения в соответствии с величинами для разделения веществ. Число разделений зависит одновременно от свойств элюента и сорбента. Эта величина определяется [c.42]

Настоящий раздел в основном посвящен математическому описанию фактора разделения в круговой ТСХ. Согласно Кайзеру (гл. 1), расширение зоны в ТСХ является в первом приближении функцией длины пути разделения (в противоположность колоночной жидкостной хроматографии, где длина пути разделения одинакова для всех веществ). В связи с тем, что в ТСХ время разделения всех веществ одинаково, влияние диффузии (член В в уравнении Ван Деемтера) одно и то же для всех веществ. В отличие от ТСХ в ЖКХ вещества характеризуются разными временами удерживания и пропорциональными длительностями диффузии или размывания пиков. [c.47]

Что касается методики измерения, то в качестве первого члена геометрической прогрессии целесообразнее использовать ширину последнего пика. Число членов соответствует числу разделений, а сумма членов — длине пути разделения (равной 1). Коэффициент прогрессии вычисляют по уравнению [c.49]

Ранее проведенный расчет числа разделений [уравнение (2.4)] основывался на допущении пропорциональности размывания стартового пятна длине пути разделения. Большие преимущества, по-видимому, предоставляет использование трехмерной сферической модели диффузии, в которой распространение зоны в направлении, перпендикулярном поверхности, ограничено толщиной слоя сорбента. Представляется целесообразным использовать вместо сферической пространственной модели диффузии цилиндрическую модель равного объема высота цилиндра определяется толщиной слоя сорбента D, а радиус — шириной пика, измеренной на половине высоты. Ширина стартового пика соответствует радиусу < 0 сферической модели диффузии, а ширина 6 конечного пика вблизи фронта — радиусу d . Допустив линейное возрастание ширины пиков от df до dj по аналогии с возрастанием и 1, можно подсчитать соответствующие исправленные величины ширин пиков (величины Ъ ). Если на графике отложить значения 6, за исключением значений 6 и Ъ, идентичных Ьо и fej, то через полученные точки можно провести дугу, расположенную ниже прямой линии (рис. 2.2). Рассчитаем величины d и d- [c.50]

Допускают двумерное размывание пиков от Ъ1 до Ъ, пропорциональное длине пути разделения, площади приравнивают соответствующим площадям кольцевых зон. Их радиусы соответствуют величинам й/ р, а ширина колец — площади. [c.53]

Теоретически более правильным подходом является использование соответствующих радиусов диффузии, увеличивающихся пропорционально длине пути разделения. Расчет прямой, так же, как и в двух предыдущих случаях результаты не зависят от толщины слоя. [c.53]

На рис. 2.3 изображены кривые ширины пиков (ординаты) для некоторых моделей усредненных хроматографических условий. Соотношение масштабов по осям ординат и абсцисс (длина пути разделения) равно 20. Из кривых обна- [c.55]

В простейшем расчете SN p пользуются суммой величин р между, например, и / /кро,2 Число и необходимые значения этих величин, измеренных через интервалы, равные 0,1 Rf, p, пересчитывают в конкретных условиях применительно к 80% длины пути разделения и добавляют к возможному числу пиков в интервале между - /кро-г и й/кро- С помощью этого метода удается получить достаточно точные результаты. Кривые на рис. 2.3 построены по данным, приведенным в табл. 2.3. Стартовое пятно локализуется не точно в i кpo а продвинуто несколько вперед на величину [c.56]

Это выражение позволяет сделать вывод о том, что вследствие указанной квадратичной зависимости при переходе от линейной к круговой хроматограмме при больших значениях расстояние между зонами имеет тенденцию к уменьшению, в то время как при малых значениях Ri это расстояние имеет тенденцию к увеличению. Это позволяет не только ограничиваться выбором оптимальных условий в области разделения, но и подбирать лучшее распределение локализации зон. Размывание зон и понижение концентрации вещества в линейной ТСХ пропорциональны длине пути разделения, что подтверждается теоретически и практически, однако в случае круговой ТСХ эта зависимость не приложима. Более того, как показано в гл. 2, размывание зон в линейной ТСХ значительно больше, чем в круговой, что ведет к увеличению числа разделений в последнем методе. Применительно к круговой ТСХ нельзя использовать термины число тарелок и высота тарелки , и расчет числа тарелок через ширину пика при высоких значениях й/кр, в результате которого получают астрономические величины, является поэтому неприемлемым. [c.77]

На рис. 3.10 представлена диаграмма, аналогичная предыдущей, с той лишь разницей, что предварительное разделение проводили на участках, соответствующих 20% и 10% длины пути разделения. [c.79]

Обычные пластинки размером 20 X 20 сы нужно использовать только в особых случаях, например в количественном анализе при экстремальных динамических условиях, поскольку пока еще недоступны соответствующие камеры. Для нанесения четырех или восьми проб размер пластинки не должен превышать 10 X 10 см. В камеру диаметром 9 см обычно наливают 10 мл элюента. Если длина пути разделения увеличивается (что увеличивает время разделения), количество элюента можно удвоить или утроить. При уменьшении длины пути разделения количество элюента можно уменьшить. [c.88]

Число эффективных ступеней разделения Л в зависимости от высоты тарелки и длины пути разделения [c.122]

Длина пути разделения (ЛД =8 0) 2 , мм [c.122]

Число полных разделений веществ (4 ст-разделения в соответствии с Кз = 1) в зависимости от высоты тарелки и длины пути разделения [c.122]

Длина пути разделения 2 (ЬЯ =80), мм [c.122]

На рис. 6.4 показана зависимость высоты тарелки Н и коэффициента скорости А от 2/ при разделении линей- плм методом в -камере с насыщенной атмосферой. При увеличении длины пути разделения вследствие испарения растворителя величины НЯ, красителей, фиолетового (Ф), [c.124]

Рис. 6.4. Влияние длины пути разделения на хроматографические параметры (величины hRf, Н, К).

Зависимость эффективности разделения (согласно хроматограмме) выраженная как число эффективных ступеней разделения Л /с, от высоты тарелки и длины пути разделения [c.126]

Длина пути разделения 2у, мм [c.126]

Рис. 6.9. Зависимость стандартного отклонения величин АДу от длины пути разделения.

Что касается сорбента и растворителя, то факторы, ответственные за разделение в плоскостной жидкостной хроматографии под давлением, точно те же, что и для обычного варианта тонкослойной хроматографии (под действием капиллярных сил). Различия лищь в постоянных и оптимизированных скоростях потока, а так же возможности использовать длинные пути разделения в случае разделений под давлением. В сочетании эти отличительные особенности дают возможность прогнозируемым образом повышать разрешающую способность на всех участках пластинки без каких-то изменений селективности. Поэтому не представляется слишком целесообразным и осмысленным пытаться воспроизвести какие-то разделения, получавшиеся ранее с использованием обычного варианта ТСХ, или попытаться получить какие-то необычные данные при работе с камерой под давлением лишь затем, чтобы посмотреть, что из этого выйдет и впоследствии опубликовать результаты. Если обнаружатся разительные изменения (а подобные изменения могут быть направлены и в худшую сторону), они не будут (и совершенно точно, что не будут) обусловлены созданием потока под давлением, а будут объяснимы применением сложной подвижной фазы, которая способна разлагаться в ненасыщенной сэндвич-камере (работающей под давлением) и приводить к таким последствиям, при которых получаемая в системе селективность выходит из-под контроля результат оказывается случайным и не заслуживающим публикации. Подобные эффекты расслоения подвижной фазы могут наблюдаться в любой ненасыщенной сэндвич-камере (при давлении или без давления). Не стоит пытаться пользоваться рассмотреннЬ1м Снайдером треуголь- [c.272]

Голдман и Гудал описали [2—8] разделение в тонком слое сорбента за 60 с при длине пути разделения 20 мм. Шталь исследовал влияние размера частиц сорбента на время анализа [9]. Халпаап [10] впервые проследил зависимость между размерами частиц, с одной стороны, и длительностью разделения, величинами Rf и высотой тарелки—с другой. [c.13]

Чистое время удерживания и мертвое время (время удерживания несорбирующегося вещества) используют для того, чтобы подчеркнуть принципиальную теоретическую связь ВЭТСХ с элюентными методами. Необходимо помнить, что 5 и соответствуют длине пути разделения, точнее, относительным расстояниям. В книге все данные, характеризующие хроматографический процесс, являются в основном относительными величинами. [c.15]

Все три способа разделения, колоночная, линейная ТСХ и круговая ТСХ, характеризуются продольной диффузией, не мешающей разделению, одпако колоночная хроматография характеризуется еще диффузией в двух поперечных направлениях, которая мешает разделению. В линейной ТСХ диффузия протекает в двух взаимно перпендикулярных направлениях (условное допущение), причем поперечная диффузия не мешает разделению. В круговой ТСХ продольная диффузия ухудшает разделение, тогда как поперечная диффузия его улучшает в связи с тем, что радиусы сфер диффузии, в которых происходит движение молекул, суммируются в поперечном направлении. Исследования, посвященные установлению подлинности чисел разделений, не превышающих 100, нашли положительное подтверждение (см. табл. 2.3). Здесь следует рассмотреть тот факт, что число разделений (модель III) получено при ширине пика о = 0,03 и bj = 0,06. Величина — й., = 0,03 соответствует числу тарелок Л эфф = 1500 для даггной конкретной системы. Необходимо также выполнение ряда других условий ширина стартового пятна (например, после фокусировки, как это описано в гл. 3 и 5) и величина молекулярной диффузии вместе не должны превышать 3% длины пути разделения, температура и длительность разделения должны быть достаточно низкими. Величину = 0,03 трудно получить. [c.59]

Для существенного улучшения эффективности разделения и параметров количественной оценки используют предварительное разделение. Полученную промежуточную кольцевую зону сравнительно малого диаметра затем разделяют основным элюентом. На обычных пластинках со слоем силикагеля эту операцию проводят с элюентами, достаточно полярными для разделения всех присутствующих компонентов, или в случае использования системы с обращенными фазами применяют достаточно неполярные элюенты. Растворитель для предварительного разделения наносят приблизительно 10-микролитровыми порциями. Его вводят в центр пластинки на слой сорбента, расположенного сверху подложки, пипетками Барольера или капиллярами. При этом фронт элюента продвигается через нанесенные пятна проб на расстояние 1—2 мм. В случае когда не все компоненты анализируемой смеси продвигаются вместе с фронтом растворителя — а так чаще всего и бывает на практике — предварительное разделение проводят несколько раз, следя за тем, чтобы длина пути разделения была постоянной. На рис. 3.4 представлено схе- [c.68]

Практическим аспектом решения аналитических проблем является разработка соответствующих методик экс-нерилгепта. Существует мнение, что линейная ТСХ по сравнению с круговой — более экспрессный метод, но это справедливо только для случая, когда две системы сравниваются с точки зрения длины пути разделения. [c.90]

МОЖНО измерить непосредственно путь разделения в ли-нейной и диаметр кольца в круговой ВЭТСХ. В последнем методе за 188 с диаметр кольца достигает 40 мм, в линейной ВЭТСХ элюент проходит то же расстояние за 320 с. Длина пути, равная 40 мм,— это максимальная длина пути разделения (предел оптимальной длины пути разделения), технически осуществимая в обычных U-каме-рах фирмы aniag , поэтому она выбрана для с])авне[гия. К тому же при определении оптимальной высоты тарелки в линейной ВЭТСХ длину пути разделения обычно выби- [c.92]

В и-камере лгожпо анализи])овать не более 12 проб, причем длина нути разделения, изме])яомая от центральной точки, не долн<на превышать 20 мм. В Ъ -камере пельзя использовать обычные ТСХ нластинки. Эти ограничения препятствуют ее использованию нри рехнении ряда прикладных задач. Однако описываемая камера пригодна для проведения больншнства количественных и качественных разделений, в которых важна скорость анализа. В макро-и-камере можно анализировать 60 проб при длине пути разделения 40 мм, ио это занимает значительно больше времени но сравнению с анализом в обычной камере 10—16 мин на однократное разделение 60 образцов. [c.95]

Проведены широкие исследования силикагелевых покрытий для высокоэффективных тонкослойных пластинок, отличающихся друг от друга размером частиц и толщиной сорбирующего слоя, причем тип силикагеля, связующего, добавки индикаторов, а также способ суспензи-рования сорбента и нанесения его на подложку во всех экспериментах были одинаковы. Разделение проводили в одних и тех же камерах при постоянных предваритель ном насыщении слоя и температуре. В ходе экспериментов изменяли также длину пути разделения и объем пробы, вводимой в хроматографическую систему, проводя по 10 параллельных определений. В целом было проведено 3 240 отдельных опытов. Интенсивность отраженного света измеряли на спектрофотометре PMQ II фирмы Ор1оп , аналоговый вывод которого был связан с управляющей ЭВМ 1ВМ 1800. [c.115]

На рис. 6.2 и 6.3 представлена графическая зависимость между высотой тарелки и длиной нути разделения от линии старта до фронта. Длину пути разделения (мм) откладывают по оси абсцисс, высоту тарелок (мкм) — по оси ординат. Это позволяет связать высоту, эквивалентную теоретической тарелке, с процентным содержанием вещества в фазе, например, 50%. Аналогично определяют все зоны с содержанием вещества от 20 до 80%. На рис. 6.2 четыре горизонтальных ряда графиков расположены в зависимости от размера частиц силикагеля. Кривые, соответствующие более крупным размерам частиц, расположены сверху, кривые для мелкодисперсных фракций — снизу. В трех вертикальных рядах толщина слоя сорбента изменяется приблизительно от 300 до 100 мкм (графики, относящиеся к более толстым слоям, расположены слева, а для более тонких слоев — справа). В каждом из опытов использовали тщательно отобранные и фракционированные силикагели. Три кривые на отдельной диаграмме соответствуют (сверху вниз) трем различным объемам проб, наносимым на слой сорбента, а именно 2, 0,75 и 0,1 мкл, содержащим 2000, 750 и 100 нг индивидуального вещества. Изменение размеров частиц вызывает уменьшение высоты тарелки от ряда 4 к ряду 3 и от ряда 3 к ряду 2, тогда как при переходе от ряда 2 к ряду 1 высота тарелки значительно увеличивается. В вертикальных столбцах, соответствующих различной толщине слоя, в столбце 1 (минимальная толщина слоя) высота тарелки выше, чем в столбцах II и III, между которыми существует незначительная разни71 а. Оптимальную высоту тарелки можно подсчитать по отдельным кривым приведенных графиков. [c.117]

В табл. 6.2 представлено число действительных ступеней разделения, соответствующее разной длине пути разделения Zf как функции высоты тарелки Н. При расчетах исходят из лтаксимальной величины /гТ /, равной 80, которая чаще всего встречается при хроматографическом разделении в нормальных камерах (М-камера). В ВЭТСХ можно получить высоту тарелки в пределах 10 — 15 мкм, что обеспечивает несколько тысяч ступеней разделения в зависимости от длины пути разделения. [c.121]

В табл. 6.5 нредставлена зависимость времени I для линейного разделения восходящим методом от значений К и 2/. При проведении эксиериментов расстояние между уровнем растворителя, в который опускали пластинки, и линией нанесения проб равнялось 5 мм. Поскольку в уравнение объемной скорости в ТСХ входит величина 2/, с увеличением длины пути разделения длительность разделения значительно возрастает, в особенности при использовании растворителей с низкими значениями К. Таким образом, эффективность разделения, выраженная через число эффективных ступеней разделения Л 7с, для малых значений 2/ и для слоев сорбента с малыми значе- [c.125]

В сэндвич-камере величины К должны быть постоянными независимо от длины пути разделения, что было подтверждено в случае бензола и нропанола-1. Сильное возрастание величины К в случае применения ацетона для значений 2/, не превышающих 100 мм, предполагает предварительное насыщение сорбента из газовой фазы благодаря высокому давлению паров ацетона. Это происходит даже в сэндвич-камере с расстоянием между поверхностью сорбента и крышкой 1 мм. Уменьшение К для гексана при 2/ >70 мм и для четыреххлористого углерода при 2 > 60 мм можно объяснить только эффектами испарения. Степень предварительного заполнения пор сорбента из газовой фазы в зависимости от 2/ можно рассчитать по величине К, которая различна для К-камеры и 1-миллиметровой сэндвич-камеры. Соответствующие данные приведены в нижней правой части рис. 6.7. Было показано, что, например, в К-камере с насыщенной атмосферой при использовании бензола с 100 мм поры слоя сорбента заполнены растворителем в среднем более чем на 30%. На основании полученных данных пришли к выводу, что при выборе растворителя или системы растворителей в качестве элюента (табл. 6.9) необходимо учитывать такие характеристики, как удельная масса, температура кипения, давление паров и теплота испарения. Такой подход тем более важен в случае использования смесей растворителей. В соответствии с нашими собственными исследованиями поверхностное натяжение растворителей пе играет сколько-нибудь заметной роли в хроматографическом разделении. В присутствии сорбента величина 7, очевидно, изменяется в значительной степени. Однако вязкость растворителя является очень важным фактором, влияющим на величину К и, следовательно, на I. Уменьшение вязкости при повышении температуры оказывает положительное влияние на величину К. Параметры, харак- [c.131]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология