Парный ассоциация, связь с ней

Приведен обзор работ по исследованию структуры кристаллов с преимущественно ионным типом связи (фториды, окислы, сложные кислородсодержащие соединения), содержащих примеси трехвалентных редкоземельных элементов (ТН +). Малая ширина линий поглощения и люминесценции, высокая чувствительность спектрального положения, числа и интенсивности линий ТН + к тонким изменениям структуры кристалла в целом и структуры ближайших координационных сфер примесных ионов — все это делает возможным с помощью спектроскопических методов анализировать детали кристаллической структуры и равновесия примесных дефектов. Изложен теоретический метод расчета равновесия ассоциация — диссоциация точечных дефектов в примесных кристаллах. Обоснован метод анализа примесных комплексов по концентрационной зависимости спектров поглощения — метод концентрационных серий. Показано, что концентрации сложных примесных комплексов зависят от концентрации примеси, от температуры равновесия, присутствия дополнительных примесей и порядкового номера редкоземельного иона. Получено хорошее совпадение теоретических и экспериментальных концентрационных изотерм комплексов разной структуры. Определены энергии связи в парных и более сложных комплексах в кристаллах флюорита и показано, что энергии связи зависят от температуры равновесия. Показано, что характер спектров поглощения и люминесценции трехвалентных редкоземельных ионов, в частности ширина спектральных линий, отражает структурную упорядоченность кристалла, а число линий характеризует число кристаллографических неэквивалентных положений. В некоторых случаях по спектрам поглощения можно судить о механизме встраивания примесей в поверхность растущего кристалла. Так, оказалось, что при росте кристалла флюорита с примесью фтористого неодима примесь встраивается в кристаллическую решетку в виде парных и четверных комплексов. [c.405]

В настоящее время считается, что диффузия связана с существованием в кристалле точечных дефектов и их различных ассоциаций (например, парных вакансий, комплексов вакансия — примесь и т. д.). Диффузию можно рассматривать как серию последовательных перескоков атомов с их нормальных узлов на соседний вакантный узел. Переход атома из нормального узла на соседнюю вакансию приводит к перемещению вакансии. После этого другой атом может занять новый вакантный узел, в ре- [c.367]

Для случая сильной связи рассчитаны также равновесия дальнейшей ассоциации тетрагональных парных комплексов в более сложные четверные и восьмерные комплексы (рис. [c.288]

ВОЗМОЖНОСТИ образования парной дипольной связи , особенно в случае больших молекул, объясняютсяпо-видимому, наличием равновесия между процессами ассоциации по рассмотренному выше типу и ассоциацией СЫ- и СН-диполей по типу голова к хвосту , энергия которой составляет всего 0,95 ккал моль, а также влиянием стерических факторов. Парные дипольные связи образуются в растворах полимеров, содержащих нитрильные группы. Показано например, что полиакрилонитрил в растворе диме-тилформамида, содержащем 35% бензола, подвергается ассоциации за счет образования таких связей. [c.22]

Для преимущественно гидрофобного взаимодействия пар характерно, как следует из табл. V. 5, АА о < 0, Т АА 5 > > АА я . Для полиолов (на примере этиленгликоля и сахарозы) ситуация уже иная Т АА 5 < АА я , АА о > 0. В данном случае парная ассоциация термодинамически невыгодна. Аналогично проявляется и взаимодействие молекул гексаметилентетрамина. Образование многочисленных Н-связей с водой препятствует ассоциации таких молекул в пары. Другой тип гидрофильного поведения демонстрируют низшие члены гомологических рядов амидов карбамид, формамид. Для обоих веществ АА , АА о, АА 5<0 и Г АА 5 < АА // . С введением же в эти молекулы неполярных заместителей поведение меняется на гидрофобное (см., например, ряд карбамид — метилкарбамид—1,3-диметилкарбамид — 1,3-диэтилкарбамид). [c.164]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология