Сложная структурная единица ССЕ концентрация

Для оценки устойчивости нефтяной дисперсной системы при нагреве, когда усиливаются процессы диспергирования сложных структурных единиц и система стремится к состоянию истинного молекулярного раствора с бесконечной устойчивостью против расслоения, введено понятие термодинамической устойчивости [26]. Термодинамическая седиментационная устойчивость, обусловленная статическими законами диффузии, связана с дифф) зионно-седиментационным равновесием. Мерой ее является высота Ие, на протяжение которой концентрация дисперсной фазы изменяется в е раз [c.28]

С другой стороны, структурно-механическая прочность НДС тем выше, чем больше в системе сложных структурных единиц разных типов (асфальтенов, смол, парафинов, полициклических углеводородов). В то же время одинаковая концентрация разных типов сложных структурных единиц в НДС вызывает разную структурно-механическую прочность системы. [c.15]

Так, в системах с (С Н2 )2ЫСН теплоты плавления и модификационного перехода постоянно снижаются с увеличением концентрации присадки выше критической концентрации мицеллообразования, что связано с образованием сольватированных сложных структурных единиц. Межмолекулярные взаимодействия в указанных структурных образованиях понижены вследствие перехода кристаллической структуры в аморфную. Кроме этого, крупные сольватированные мицеллы ДЦА оказывают расклиниваюгцее действие на узу ы кристаллической решетки, что также приводит к снижению энергии межмолекулярных взаимодействий структурных образований в системе. Наличие экстремума на линии, соответствующей теплотам полиморфных переходов связано, по-видимому, с тем, что в смеси объединены мицеллы присадки малых размеров, сокристатишзованные с нормальными парафинами в структурные образования без сольватных оболочек. Конфигурационные изменения подобных структурных единиц при повышении концентрации присадки приводят к резким колебаниям величин тепловых эффектов, соответствующих их неоднородному разрушению при плавлении. [c.162]

Асфальтены образуют трехмерную структуру из ароматических полициклических монослоев. Устойчивость надмолекулярных структур асфальтенов определяется наличием в них свободных радикалов, о чем свидетельствуют явление парамагнетизма и высокая концентрация парамагнитных центров у асфальтенов. Образованные асфаль-тено-смопистыми соединениями надмолекулярные структуры называются сложными структурными единицами, которые состоят из ядра и сольватной оболочки, окружающей ядро (рис. 26). Ядро представляет собой ассоциат. из наиболее высокомолекулярных соединений и характеризуется определенной толщиной, упорядоченностью и прочностью. Сольватный слой образуется на границе раздела фаз за счет адсорбции и локальной диффузии компонентов дисперсионной среды, из более низкомолекулярных углеводородов и гетероатомных соединений. [c.93]

Несмотря на некоторое сходство кривых, отражающих зависимости в присутствии испытуемых остатков, механизм структурообразования при этом различен. Так, в случае малых концентраций гудрона арланской нефти в системе образуются сложные структурные единицы небольших размеров. Кинетическая подвижность и устойчивость подобных структурных образований достаточно высока. За счет этого затруднено налаживание прочных и устойчивых связей между растущими надмолекулярными образованиями н-парафинов, что приводит к самопроизвольным спонтанным разрушениям кристаллической решетки и способствует понижению температур плавления и кристаллизации системы. [c.168]

При кристаллизации твердых углеводородов нефти в образовании сложных структурных единиц высокомолекулярных углеводородов принимают участие и неуглеводородные компоненты, в частности смолистые вещества, которые приводят к изменению радиусов ядер надмолекулярных структур и сольватных оболочек. Зависимость этих изменений от концентрации смол проходит через экстремальные значения А-Е (рис. 1.11). Формирование более или менее крупных кристаллов твердых углеводородов зависит от содержания смол в дисперсной системе, причем смолы остаточного происхождения оказывают большее влияние на формирование сложных структурных единиц, чем смолы, содержащиеся в дистиллятном сырье. Смолы остаточного сырья отличаются от смол дистиллятов большим содержанием гетероатомов и большей полярностью. Это находится в согласии с экспериментальными данными [50] о неоднородности смол. [c.31]

Большинство неорганических веществ является соединениями переменного состава, поскольку в качестве струк тур-ных единиц в них отсутствуют молекулы. Однако области гомогенности могут быть настолько малы, что обнаружить их не просто. Одним из признаков, характеризующих наличие протяженной области гомогенности, является изменение параметров элементарной ячейки. Отсутствие таких изменени(1 не свидетельствует, конечно, о постоянстве состава, но если изменения найдены, то заметная область гомогенности у соединения имеется. Это одна из областей неорганической химии и материаловедения, где остро стоит вопрос о необходимости прецизионного определения параметров. Эта. же проблема возникает при изучении фазовых диаграмм, так как образование твердых растворов той или иной концентрации является одним из наиболее распространенных типов химических взаимодействий. Термин твердые растворы не должен вводить в заблуждение - фактически речь идет об области гомогенности фазы более сложного состава структурные единицы, характерные, например, для растворяемого компонента, в твердом растворе не сохраняются. Параметры решетки характеризуют изменение состава сосуществующих фаз, что помогает понять природу протекающих в системе процессов. Так, изменение параметров в двухфазной области - указание либо на неравновесность, либо неквазибинарностъ системы. Менее строгим является обратное утверждение -постоянство параметров может бьп ь кажущимся, связан- [c.131]

В работе [172] исследованы структурно-механические свойст-ра остатков арланской, ромашкинской, тюменской и мангышлакской нефтей, различающихся степенью дисперсности сложных структурных единиц. Результаты исследований структурно-механической прочности остатков различной глубины отбора дистиллятов представлены на рис. 41. Все исследуемые остатки имеют критические точки перехода от одного состояния структурированности в другое, соответствующие пересечению касательных, проведенных к кривой зависимости предельного напряжения сдвига от температуры. Анализ кривых на рис. 41 позволяет проследить достаточно четкое совпадение температуры застывания исследуемых остатков с точкой перегиба tl. При температуре il и ниже дисперсная фаза исследуемых остатков образует сплошной каркас (студни), внутри которого в иммобилизованном виде содержится дисперсионная среда. Другая кинетическая точка 2 соответствует переходу ССЕ от малой степени дисперсности к высокой, что в конечном счете приводит к исчезновению ССЕ. В результате этого в точке з НДС переходит в неструктурированное состояние, характеризующееся ньютоновским течением (с=1). На абсолютные значения /ь t2 и и их разности (/2— 1) и ( 3— 2) существенное влияние оказывает концентрация и качество низко- и высокомолекулярных соединений в нефтяных остатках. [c.138]

Получены [197] спектры ЯМР сложных полиэфиров, синтезированных из бициклических лактонов с мостиковой связью. Из сравнения со спектром мономера и путем гидролиза полимера можно приписать полимеру, полученному на н-бутилли-тиевом катализаторе, микроструктуру, в которой сложноэфирные группы в положениях 1 и 4 циклогексанового кольца находятся в ц с-положении. Для полимеров, синтезированных с использованием в качестве катализаторов полимеризации трет-бу-тилата натрия и сплава натрия с калием, обнаружены спектральные различия, связанные с присутствием других изомерных структурных единиц. Уменьшение времен релаксации цис-звенъ-ев с возрастанием концентрации другого изомерного звена с достаточным основанием объясняется предположением, что эти другие изомерные звенья обладают гранс-структурой и связаны с 1 ис-звеньями, образуя стереосополимер. [c.431]

При кристаллизации нефтяного сырья и формировании сложных структурных единиц участвуют вьюокомолекулярные углеводороды и неуглеводородные соединения, в первую очередь алканы, смолисто- ас-фальтеновые вещества и полициклические углеводороды, содержащиеся в исходном сырье. Это приводит к нерегулярным фазовым превращениям, отрицательно сказывающимся на результатах процесса [286]. Известно, что в остаточных гудронах содержится наибольшее количество структурирующих компонентов. С повышением концентрации данных компонентов чрезвьиайно усложняются процессы их удаления. [c.207]

В приведенных выше определениях изоморфизма отражены два основных фактора ограничения пределов изоморфных замещений. Однако полученные результаты замещения большой группы катионов на высококремнистых цеолитах показывают, что для этих минералов характерно изоморфное замещение катионов, значительно различающихся как своими размерами [Ма Сз (РЬ, Ва , 5г , РЬ )], так и физико-химическими свойствами [Ма гСс (Си , ]. При этом при изовалентном изоморфизме имеет место полная смесимость обменных катионов в твердой фазе, а при гетерювалентном изоморфизме, происходящем с изменением числа атомов, смесимость наблюдается в широком диапазоне концентраций. Такой характер изоморфизма, характерный только для замещений, реализуемых по ионообменному механизму, обусловлен, вероятно, следующими причинами. Во-первых, связь обменных катионов с алюмокремнекислородным каркасом цеолита чисто ионная и к тому же в значительной мере ослабленная за счет трансляции заряда через водородные связи и делокализации заряда на атомах кислорода. При этом, как было показано выше, прочность связи зависит от размера и заряда катиона и местоположения его в структуре цеолита. Другая важная причина, обусловливающая особенности изоморфизма в цеолитах, — сложный состав этих минералов и большой размер их общей структурной единицы, т.е. элементарной ячейки. [c.103]

Считая, что состояние неньютоновской среды можно характеризовать всего лишь одной переменной - концентрацией связей, мы тем самым неявно считаем все структурные связи одинаковыми. Это, конечно, не так, поскольку реофизически сложные среды состоят из структурных единиц различного масштаба (молекул, их ассоциатов, макромолекул, кластеров, ассоциатов кластеров и т.д.), образующих некоторую иерархически построенную систему. Реологическое поведение структурных единиц и теснота связи между ними на каждом уровне этой иерархии различны. Поэтому эффективную вязкость среды следует считать функцией многих переменных /1 = где 8 - концентрация разрушенных свя- [c.99]

Показатели прочности коагуляционной структуры при наличии ПАВ в системе глина — вода меняются в зависимости от вида и концентрации добавки. Для систем глина — (К-4) — вода зависимость (Ртах) ОТ концентрэции полимерз В смеси сложная, определяется состоянием структурно-кинетических единиц полимера в адсорбционном слое с формированием под влиянием энергетического поля твердой фазы в адсорбционном слое надмолекулярной структуры, гидрофильность которых в результате усиления связи между функциональными группами макромолекул по сравнению с одиночными молекулами меньше, наблюдается снижение силы прилипания. Увеличение их происходит в области адсорбции из растворов, представляющих собой микро-гетерогенную систему, адсорбирующимися элементами которой являются надмолекулярные образования (фибриллы или их ассоциаты) раствора [22]. [c.201]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология