Структурная упорядоченность

Таким образом, структура и свойства граничных слоев жидкостей, находящихся в сфере действия поверхностных сил твердой фазы, значительно изменяются. При этом изменение как структуры, так и свойств граничных слоев происходит по их толщине, т. е. в пределах граничных слоев наблюдается градиент структурной упорядоченности и физико-химических свойств жидкости. [c.201]

В заключение еще раз отметим, что сформулированный Прустом закон постоянства состава Пропорции, в которых два элемента соединяются при образовании определенного химического вида, не способны к непрерывным изменениям — действителен лишь для молекул, состоящих из небольшого числа атомов и настолько мало взаимодействующих между собой, что этим можно пренебречь. Любое кристаллическое вещество, не имеющее молекулярного строения, в большей или меньшей степени должно иметь переменный состав. Причина этого лежит в энергетических закономерностях—проявлении энтропийного фактора (см. с. 124). Полное структурное упорядочение может реализоваться лишь при абсолютном нуле, О К. [c.107]

По своим физическим свойствам жидкие кристаллы занимают промежуточное положение между твердыми телами и жидкостями (см. разд. 3.1 и работу [725]). Жидкие кристаллы не обладают жесткой структурой, характерной для твердых тел, поэтому растворенные в жидкокристаллической среде молекулы в известной степени сохраняют молекулярную и конформационную подвижность. С другой стороны, известное структурное упорядочение жидкокристаллической фазы частично ограничивает конформационную подвижность и движение молекул растворенного в ней вещества. Если молекулы растворителя и растворенного вещества близки по своему строению, то первые могут включаться в жидкокристаллическую фазу без нарушения ее структуры. Очевидно, что реакционная способность молекул, включенных в жидкокристаллическую фазу без нарушения ее структуры, и молекул, находящихся в изотропном растворе, будет различной. Если не считать первого сообщения о влиянии жидких кристаллов на химические реакции, опубликованного Сведбергом еще в 1916 г, [726], то детальное изучение жидких кристаллов как растворителей для осуществления химических реакций началось только в последние годы [713]. [c.377]

К настоящему времени накоплен обширный теоретический и экспериментальный материал в области гетерогенного катализа. Приходится констатировать наличие большого числа теорий и подходов, по-разному объясняющих механизм протекания гетерогенно-каталитических процессов. Различные точки зрения на механизм поверхностных явлений, сопровождающих процессы гетерогенного катализа, порождают различные концепции и подходы при проектных расчетах и промышленной реализации процессов. В связи с этим возникает проблема структурной упорядоченности и освоения накопленных запасов информации в данной области знаний, разработки эффективных критериев сравнитель- [c.3]

В связанном слое жидкости, образующемся на поверхности и внутри пор мембраны, погруженной в раствор, по толщине этого слоя имеется градиент структурной упорядоченности и концентрации компонентов раствора. Градиент концентрации определяется правилом уравнивания П. А. Ребиндера [221]. Важным следствием этого правила является возможность создания условий для проявления поверхностной активности, а следовательно, преимущественной сорбции какого-либо определенного компонента раствора. Правило Ребиндера нашло теоретическое развитие в работах [222, 224], в которых показано, что переход от состава поверхностного — связанного слоя к составу раствора в объеме происходит постепенно. Профиль изменения концентрации компонентов в связанном слое схематично можно представить так, как это показано на рис. IV-33,a, б [181, 231]. Вследствие изменения свойств жидкости в связанном слое происходит изменение текучести жидкости по толщине (рис. IV-33, в). [c.217]

Проведены формализация и структурное упорядочение этого метода [75]. При калькуляции цены 1 т Цо кожухотрубчатых аппаратов используется следующий набор уравнений (все проме- [c.271]

Задачи системного анализа требуют четкого выделения наиболее существенных свойств элементов рассматриваемых систем для внесения структурной упорядоченности в огромное разнообразие элементов ФХС и их свойств. Внесение структуры в набор слабоструктурированных элементов, составляющих данную систему, можно осуществить, например, с помощью их классификации, а также заданием операционных причинно-следственных отношений между переменными, входящими в определяющие функциональные соотношения элементов. Классификацию элементов ФХС можно организовать по различным признакам, например по виду субстанции, преобразование которой отражает элемент, по числу связей, ассоциированных с данным элементом, по виду распределенности переменных состояния элемента (сосредоточенность или распределенность в пространстве) и т. д. Однако с точки зрения эффективности системного анализа предпочтительнее классифицировать элементы ФХС исходя из их физико-химической природы. При этом выделяются следующие группы элементов [c.30]

Движение газовых пузырьков в объеме коксующегося материала приводит к предпочтительной ориентации макромолекул в направлении движения потока и к возникновению структурной упорядоченности. [c.97]

Полученные данные позволяют полагать, что некоторые приносимые извне загрязнения (пылинки, ворсинки), как правило, характеризуются некоторой анизотропией своих свойств, связанных с линейно вытянутой формой, с наличием отдельных структурно-упорядоченных элементов, с деформацией микрообъектов и пропиткой их углеводородной средой. [c.34]

Каждое предыдущее структурное образование как элемент беспорядка в системе, отличается высоким уровнем собственной структурной упорядоченности. Подобные структурные образования, находящиеся в беспорядке локализуются в некотором числе отдельных точек системы, после чего начинается их упорядочение в новые структурные конфигурации. Если система условно разрежена, то локальные эффекты проявляются некоторым спонтанным образом. В насыщенных системах на локальные эффекты могут оказывать влияние взаимодействия близлежащих частиц. Речь идет о [c.174]

Рис. 3-4,5,7 показывают, что избежать упорядочения структуры композиции при графитации можно при использовании антрацита с удельной поверхностью 15-20 м /г, так как применение антрацита с большой удельной поверхностью препятствует структурному упорядочению при графитации. [c.177]

РОЛЬ СТРУКТУРНОЙ УПОРЯДОЧЕННОСТИ ПОЛИМЕРОВ в ФОРМИРОВАНИИ их РЕОЛОГИЧЕСКИХ СВОЙСТВ [c.164]

Еще не так давно принимали, что в аморфном состоянии полимеры представляют собой систему хаотически перепутанных макромолекул. Однако работы последних десятилетий показали, что на самом деле уже в аморфном состоянии в полимерах наблюдается некоторая структурная упорядоченность. Эта упорядоченность, естественно, резко возрастает при кристаллизации. Согласно В. А. Каргину и Г. Л. Слонимскому, в аморфных полимерных веществах точно так же, как и в обычных жидкостях, имеются области ближнего порядка, в которых молекулы ориентированы параллельно друг другу, образуя достаточной длины пучки, илн пачки Существование таких пачек ни в коей мере не противоречит высокой эластичности полимеров, так как макромолекулы могут принимать различные конформации и тогда, когда они образуют пачки. Молекулы могут различно располагаться в пачках, да и сами пачки могут принимать самую разнообразную форму. [c.432]

Структурная упорядоченность внутри обычной органической молекулы определяется, в первую очередь, ковалентными связями. Слабые взаимодействия типа ван-дер-ваальсовских не изменяют химических отношений атомов они действуют в сфере физических изменений вещества (агрегатные состояния). На уровне биологических макромолекул возникают условия для резкого роста значения малых сил в создании упорядоченных структур высших порядков. Переход от химических взаимодействий к биологическим знаменуется как бы усилением роли физических форм упорядочения вещества. [c.101]

Все современные представления о структуре аморфных и кристаллических полимеров, развиваемые школой Каргина и рядом зарубежных ученых, связаны с успехами развития электронной микроскопии. В настоящее время убедительно показано многообразие форм структурной упорядоченности в аморфных и кристаллических полимерных системах, начиная от простейших агрегатов цепей типа пачек и фибрилл и кончая весьма сложными структурами типа сферолитов и монокристаллов. [c.166]

Жидкое состояние углеводородных цепей отличается, однако, от состояния объемной жидкой фазы, характерного, например, для капли эмульсии. Благодаря ориентации полярных групп вся мицелла находится в жидкокристаллическом состоянии, подобном конденсированным пленкам (см. раздел УП.З). К структурной упорядоченности углеводородной фазы приводит и капиллярное давление (возникающее из-за кривизны поверхности мицелл), достигающее для мелких сферических мицелл сотен [c.355]

Процесс образования дефектов кристаллической решетки, конечно, эндотермический, и как всякое разупорядочение сопровождается возрастанием энтропии (AS > 0). Поэтому в согласии с AG — АН — TAS при любой температуре, отличной от абсолютного нуля (Т > О К), в реальном кристалле должны существовать дефектные позиции или вакансии. Полное структурное упорядочение может реализоваться лишь при абсолютном нуле (О К). [c.286]

Уменьшение энтропии соответствует увеличению структурной упорядоченности при замерзании воды. [c.54]

Полученные значения ц позволили рассчитать параметр структурной упорядоченности молекул нитробензола в граничной фазе 5 = 1 — (М /М о) = 0,27 0,01 при 295 К. Величина 5 = [c.210]

Здесь будет представлено только несколько примеров влияния структурно упорядоченных жидкокристаллических растворителей на химические реакции с недавно опубликованным обзором, посвященным фотохимическим превращениям органических веществ в упорядоченных средах, читатель может ознакомиться в работе [713]. [c.378]

Возможны два случая взаимодействия образца с монохроматическим пучком рентгеновских лучей образцы с кристаллической структурой рассеивают лучи когерентно без изменения длины волны, т.е. рассеяние сопровождается дифракцией лучей от образцов с нерегулярной структурой, т.е. содержащих аморфные и кристаллические области, рассеяние происходит некогерентно и сопровождается изменением длины волны. На этом основано использование рентгеноструктурного анализа для оценки структурной упорядоченности в расположении макромолекул и их частей. Интенсивность и направление рентгеновских лучей, претерпевших дифракцию на кристалле, регистрируют счетчиком квантов (счетчиком Гейгера или др.) или фотографически. [c.168]

По электрической проводимости ТГИ можно отнести к полупроводникам в отличие от проводника тока-графита. С возрастанием степени химической зрелости электрическая проводимость ТГИ повышается, что связано с протеканием процесса структурной упорядоченности их органических веществ, пространственной ориентацией и сближением углеродсодержащих слоев при одновременном уменьшении массовой доли атомов кислорода. [c.70]

Катаев P. . Динамика структурного упорядочения в нефтяных дисперсных системах Дисс.... докт.техн.наук.- Казань КГТУ, 2000.- 188 с. [c.30]

Как видно из рис. 2-26, с изменением температуры нагревания структурные параметры образующихся из этих фракций коксов имеют значительные отличия. Указанные фракции каменноугольного пека по их способности к структурному упорядочению и по плотности при нагреве до 3000 С распределяются в возрастающем порядке следующим образом а , 1, 7, /3. При этом Ог-фракция в исходном пеке в отличие от других может быть выделена как плохо графитируюшаяся. В зависимости от содержания указанных фракций изменяется и микроструктура пекового кокса. [c.83]

Рис. 2.9. Схематическое изображение моделей сольватации иона с образованием нескольких характерных областей а — растворители с низкой структурной упорядоченностью (например, углеводороды), в которых образуется только сольватная оболочка А и имеется неупорядоченный свободный раствори тель В [98] б—высокоупорядоченные растворители (например, вода), в кс торых создается сольватная оболочка А с иммобилизованными молекулами растворителя, окруженная областью В с нарушенной структурой растворителя, а затем упорядоченным свободным растворителем С (Франк и Вен [16]).

Обработка сажи П234 азотной кислотой (сажи ПМО-10Ш, I, II) позволяет уменьшить их дефектность, по-видимому, за счет удаления наиболее аморфных образований в этих сажах и более четкого проявления структурной упорядоченности углеродных лент. [c.195]

И. Рентгенография Метод рентгенографии, или точнее рентгено-структурного анализа, основан на изучении дифракционного рассеяния рентгеновских лучей отдельными атомами, входящими в структурно-упорядоченные образования (молекулу, кристалл). Рентгенография применяется для исс/гедования строения веществ в любом агрегатном состоянии, однако наиболее полную информацию получают при исследовании кристаллов. [c.60]

Внедрение брома, по-видимому, происходит за счет передачи ему заряда от тг-связей углеродных плоскостей. Внедренные молекулы деформируют соседние слои и могут привести к их разрушению на краях матрицы. Деформация приводит к сжатию соседних углеродных слоев, что препятствует внедрению между ними брома. Таким образом, деформация и сжатие слоев определяют условия образования МСС. По данным [6-21], имеется пороговое давление паров брома, которое приводит к разрушению слоев. Возможности разрушения слоев ограничивают предельные скорости внедрения. С уменьшением степени структурной упорядоченности углеродных материалов скорость внедрения снижается, поскольку этому препятствуют попере (Ные связи между слоями. Так, например, для пирографита, полученного при 2150 С высотой 10 мм, внедрение брома заканчивается через 10 минут, в то время как у рекристаллизованного пирографита для этого процесса требуется всего лишь несколько минут [6-21]. [c.279]

ВПУ с наиболее упорядоченной структурой получг1ется при использовании метана и пропана. Морфология ВПУ згшисит от следующих параметров реакции 1) скорости осаждения — чем она меньше, тем более структурно упорядоченно волокно 2) примеси, например хлор и диоксид серы в углероде, препятствуют формированию хорошо организованной тонкой структуры и способны вообще прекратить рост ВПУ 3) температуры отложения, которая находится в пределах 800-1200 С, а наибольший выход волокна достигается примерно при 1000°С. При применении платино-железного катализатора температура процесса может быть понижена до 690°С. [c.461]

Характер течения полимерных систем зависит как от вида деформации (сдвига, растяжения), так и от скорости потока (квази-статический или динамический режим). В процессе течения полимеров разных молекулярных масс при определенных напряжениях и частотах внешнего воздействия возможен их переход, по данным Виноградова с сотр., из вязкотекучего состояния не только в высокоэластическое, но и в стеклообразное. Наличие у аморфных полимеров структурной упорядоченности флуктуацнонной природы проявляется и в вязкотекучем состоянии, влияя на процессы их переработки. После разрушения надмолекулярной структуры в полимерных системах при действии напряжений в условиях повышенных температур их реологические свойства изменяются (текучесть улучшается). Термообработка полимеров позволяет целенаправленно регулировать характер их надмолекулярной структуры, что важно для установления закономерностей процессов переработки. [c.172]

Кроме типичных некристаллических и частично-кристаллических полимеров имеются полимеры с разной структурной упорядоченностью, например полиакрилонитрил (ПАН). Поэтому их 7 с и 7 пл в определенной мере зависят от способа получения и предыстории образцов. При сопоставлении теплофизических свойств полимеров одинаковые значения относительных температур Т = = Т/Тал и Ti=TIT , определяемые релаксационными явлениями, соответствуют равным долям теплового запаса сравниваемых полимеров по отношению к уровню тепловой энергии, необходимой для протекания процессов плавления и размягчения. [c.274]

В аморфном состоянии у полимеров наблюдается некоторая Структурная упорядоченность. Она проявляется в том, что макро-)лолекулы располагаются не хаотически, а ориентируются парал-кПельно друг другу, образуя пачки значительной длины, включающие от десятков до нескольких тысяч молекул. Такие агрегаты, образованные в результате действия межмолекулярных сил, получили название надмолекулярных структур. В свою очередь пачки могут также располагаться упорядоченно, образуя более сложные пространственные структуры. [c.245]

По расширению интерференционных полос 002 и 100 можно рассчитать размеры кристаллитов (межслоевое расстояние iioo2, Диаметр углеродных сеток La) и при низких температурах (500— 1000 °С) полуширину линии 002—6оо2- Межслоевое расстояние с оо2 было использовано в качестве показателя степени структурной упорядоченности для коксов, прокаленных выше 1000 °С. [c.175]

Особенностью угольных электродов является их сложный фазовый состав, включающий в себя материалы различной степени структурной упорядоченности — графит, термоантра цит, кокс связующего, которые резко отличаются по своим физико-механическим свойствам, в том числе и тeплoфизичe ским. [c.116]

Экспериментально показано, что энтропия активации во всех растворителях отрицательна, что свидетельствует о большей упорядоченности растворителей в переходном состоянии по сравнению с начальным состоянием. Несколько неожиданным оказалось то, что уменьшение энтропии максимально в сильнополярных растворителях. Отсюда следует, что в основном состоянии степень упорядоченности растворителей-НДВС должна значительно уступать степени структурной упорядоченности протонных растворителей, поэтому молекулы растворителей-НДВС подвергаются очень глубокому упорядочению вблизи биполярного активированного комплекса [112]. [c.236]

Природные цеолиты, существовавшие в течение длительных геологических перподов, и синтетические цеолиты близкой структуры, синтезированные в быстром лабораторном процессе, могзгг различаться по свойствам вследствие различной степени упорядоченности структуры природные цеолиты характеризуются большей упорядоченностью. Например, синтезированные различные типы анальцима показывают различную степень упорядоченности. Аналогично синтетические типы шабазита обнаруживают в отличие от природного минерала сильную разупорядоченность. В настоящее время имеется лишь несколько примеров [10] исследования структурной упорядоченности А1 — 31 в природных цеолитах. [c.260]

В результате исследования процесса превращения полукокса в кокс методом РСА установлено, что ширина полосы 002 как мера межплоскостного расстояния и структурной упорядоченности имеет минимум при температуре 500°С и максимум — при 700-в00°С. Ученые УХИНа расширение полосы 002 в области 400—500 и 700-в00°С трактуют, как объединение одиночных сеток и образование из них новых блоков с малыми размерами по оси с, что приводит к уменьшению среднестатического размера блоков. [c.171]