Концентрационной зависимости распределение, метод

Метод концентрационной зависимости распределения. Распределение искомого вещества между двумя фазами зависит от его концентрации [86]. Приведем примеры. [c.26]

Наиболее резко о-переход проявляется при направленной кристаллизации sl с примесью Nal. Зависимость равновесного коэффициента распределения Nal при направленной кристаллизации sl от концентрации примеси в расплаве, построенная по нашим данным с применением радиоактивного изотопа натрия, показана на рис. VII.7, кривая /. Ранее распределение Nal при направленной кристаллизации sl изучалось в работе [И]. Авторы этой работы обнаружили значительную концентрационную зависимость коэффициента распределения, которую они предложили описывать уравнением гиперболы. В этой работе для определения содержания Nal применяли метод пламенной фотометрии. Предел чувствительности анализа составлял Ы0 %, поэтому авторы работы [11] не смогли исследовать область меньших концентраций Nal и сделать заключение о скачкообразном изменении величины о-Однако они все же предполагают, что натрий в кристаллах sl—Nal находится, по крайней мере, в двух различных состояниях. Для одного состояния характерен коэффициент распределения 0,40, то время как коэффициент распределения для натрия в другом состоянии равен 0,02 . Результаты этой работы хорошо согласуются с нашими данными. [c.168]

Изложенный метод расчета К применим и к другим процессам направленной кристаллизации, например к зонному выравниванию. В тех случаях, когда задачей является нахождение концентрационной зависимости К, наиболее целесообразно получить предельное распределение и воспользоваться методом, основанным на зависимости (II.109). Если же концентрационная зависимость выражена слабо, то значение К можно найти методом сетки по результатам кристаллизации после первых проходов зоны. [c.111]

Построение линии ликвидуса или солидуса может быть осуществлено, если известны концентрационная зависимость коэффициента распределения и данные о зависимости растворимости компонентов в одной из фаз от температуры. Особый интерес представляет определение положения линии солидуса, прежде всего в системах с незначительной растворимостью компонентов в твердом состоянии. Обычно в этих случаях классические методы, в том числе дифференциально-термический анализ, либо вообще не позволяют установить наличие области твердых растворов вблизи ординат чистых компонентов, либо приводят к получению противоречивых и недостоверных данных. [c.141]

В гл. 5 проанализированы различные методы сопоставления измеряемых характеристик полимеров в широкой области изменения параметров. Для окончательного решения поставленных вопросов, к сожалению, в литературе нельзя найти достаточного количества экспериментального материала, полученного на хорошо охарактеризованных образцах, особенно по их молекулярновесовому распределению. Для растворов полимеров требуется проведение детальных исследований концентрационных зависимостей материальных функций, в первую очередь при высоких концентрациях на пластифицированных полимерах. [c.8]

Имеющиеся в настоящее время методы дают возможность довольно точно определять распределение молекулярных весов для полидисперсных и концентрационно-зависимых систем. Путем определения константы седиментации н коэффициента диффузии могут быть вычислены факторы формы, которые, будучи несколько условными, все же дают довольно ясное представление о форме молекул. Разрешающая способность метода скорости седиментации впо.ше удовлетворительна. [c.484]

Формирование третьего структурного уровня —коллоиднохимического— определяет такие важные эксплуатационные свойства, как, например, удельное объемное электрическое сопротивление электропроводящих полимерных композиций, оптические и другие характеристики полимерного материала. Коллоидно-химический уровень характеризуется статистическим распределением компонентов, возникновением цепочечных структур, построенных из частиц наполнителя, размерами и формой частиц наполнителя. Третий структурный уровень обычно контролируют методами микроскопии, хотя, например, информацию об образовании цепочечных структур электропроводящего наполнителя можно получить также, анализируя концентрационную зависимость объемной электропроводности системы. [c.59]

Нафтеновые углеводороды, составляющие значительную часть вы-сококипящих фракций любой нефти, изучены явно недостаточно, что объясняется сложностью их состава. Большое число структурных и пространственных изомеров невозможно полностью идентифицировать на индивидуальном уровне, хотя в этом направлении уже достигнуты заметные успехи (см. главу 3). Наиболее важным структурно-групповым методом исследования нафтенов является масс-спектрометрическое определение концентраций цикланов, содержащих от 1 до 5 циклов в молекуле. Относительное концентрационное распределение нафтенов в зависимости от числа циклов в молекуле будет называться нами далее нафтеновым паспортом. Данные о нафтеновом паспорте приводились уже в табл. 1, однако из-за большого числа цифр их трудно интерпретировать. Поэтому дополнительно нафтеновые паспорта нефтей различных нефтяных регионов представлены нами на рис. а и 10 виде диаграмм. Заштрихованные на диаграммах участки соответствуют областям изменения нафтеновых паспортов для нефтей указанных регионов. [c.28]

Разработан масс-спектрометрический метод определения концентраций нафтенов, содержащих от 1 до 5 циклов в молекуле. Относительное концентрационное распределение нафтенов в зависимости от числа циклов в молекуле называется нафтеновым паспортом. [c.189]

Целью любого метода исследования комплексообразования в растворах является определение состава (общих формул) комплексов, а также констант, характеризующих их устойчивость. При этом выясняется также область существования отдельных комплексов в зависимости от концентрации веществ, принимающих участие в комплексообразовании. Если, например, в раствор, содержащий ионы металла М, добавлять различные количества лиганда А, то, в зависимости от концентрационных соотношений или (если А слабое основание) кислотности, могут образоваться один или несколько комплексов М Ат- Задача состоит в том, чтобы выяснить, какие типы комплексов образуются при данных условиях, т. е. найти величины т и и, а также определить соответствующие константы устойчивости. Далее может быть дано распределение различных комплексов в зависимости от концентрации А или кислотности. [c.10]

Прежде всего, необходима классификация опасностей технологических процессов по физико-химическим и взрывчатым характеристикам обращающихся веществ и их основным параметрам состояния. Наиболее общими и изученными показателями качества являются концентрационные пределы воспламенения веществ и минимальные энергии их поджигания, найденные стандартными методами, которые могут быть использованы для распределения опасностей технологических процессов по этим показателям. Эти характеристики в свою очередь в реальных условиях находятся в зависимости от температуры и дав- [c.293]

Приближение плоского фронта диффузии позволяет применить к модели ГЦК метод расчета распределения сплавов по концентрациям, предложенный в работе [41 для модели концентрических сфер. Для этого достаточно представить линейное распределение концентрации с (g, t) (рис. 2) в виде объемного распределения с (а, i) (рис. 3), где а = 4 для левой пирамиды (О < < 0,5) и а = 1 — 4 (1 — I) для правой пирамиды (0,5 < Е С ) Величина представляет собой интегральный объем, отсчитываемый от начала бипирамиды (I = 0) до рассматриваемого сечения . Поскольку полный объем бипирамиды нормирован на единицу (а = 1 при = = 1), то а фактически дает суммарную долю сплавов, заключенных в соответствующем объеме. Поэтому концентрационная кривая на рис. 3 является, по существу, интегральной кривой распределения сплавов по концентрациям, если рассматривать ее как обратную зависимость а (с, t). [c.105]

Субстехиометрическое количество реагента (или такое его количество, которое лишь слепка превышает требуемое по стехиометрии) используется та1кже в методе концентрационно-зависимого распределения [9]. Этот вариант экстракции опирается на тот факт, что для постоянной концентрации реагента и постоянного значения pH, а также при выполнении всех условий, требующихся для осуществления субстехиометрической экстракции, значение зависит от суммарной концентрации металла. Поэтому для нахождения концентрации определяемого металла можно пользоваться калибровочным графиком зависимости igZ)м от lg См. [c.196]

Исследовано (в ультрацентрифуге) молекулярно-весовое распределение поливинилпирролидона с малым (11 000 и 28 000) и большим (328 000) молекулярным весом. Молекулярно-весовое распределение поливинилпирролидона 1С мол. весом 17 600 было и-оследовано также осмометрическим методом, когда применяемая мембрана проницаема для растворенного вещества 472 Исследовано осмотическое давление водных растворов фракций поливинилпирролидона Сравнительное исследование полидисперсности поливинилпирролидона методом дробного осаждения, термодиффузией и фильтрацией через гель (нерастворимый крахмал) показало, что метод термодиффузии позволяет добиться высокой селективности при разделении высоко молеку-лярных фракций, в то время как фильпрация разбавленного раствора через гель эффективно разделяет лишь сравнительно низкомолекулярные фракции 74,1475 Исследование концентрационной зависимости коэффициентов диффузии образцов поливинилпирролидона мол. весом 1100, 24 500, 40 000 и 160 000 показало, что в соответствии с гидродинамическими теориями коэффициенты диффузии, экстраполированные к бесконечному разбавлению, обратно пропорциональны молекулярному весу в степени 0,6 [c.746]

По полученным данным на рис. 4 построены кривые распределения концентрации по расстоянию, по которым с помощью метода Матано-Болыщаиа рассчитана концентрационная зависимость коэффициента диффузии (рис. 5). [c.62]

Исследована возможность использования оптического интерференционного микрометода для исследования диффузии органических кислот в отвержденные эпоксидные смолы. Показано, что метод позволяет получить комплекс важных характеристик процесса взаимодействия агрессивной среды с противокоррозионным полимерныгл покрытием профиль распределения концентрации агрессивной среды в полимере, равновесную степень набухания, концентрационную зависимость коэффициента диффузии, а также качественную информацию [c.147]

Фройнд и Даун [25] также провели сравнение методов ультрацентрифугирования и диффузии. Для раствора поливинилового спирта в воде они обнаружили весьма удовлетворительное соответствие кривых распределения в области средних и высоких молекулярных весов, но наблюдали существенное расхождение между кривыми распределения в области низких молекулярных весов. Кантов [16] получил удовлетворительное соответствие между тремя методами оценки распределения по молекулярным весам для сополимера стирола с бутадиеном. Он исследовал методы изотермической диффузии и ультрацентрифугирования в условиях идеальных растворителей и метод последовательного осаждения (рис. 9-7). Даун с сотр. [26] также исследовал полибутилметакрилат и полистирол с помощью сконструированного им диф-фузометра [5—7] и методами ультрацентрифугирования в идеальных условиях. Б то время как коэффициенты седиментации в значительной степени зависели от концентрации, концентрационной зависимости коэффициентов диффузии не наблюдалось. Напротив, при исследовании полистирола [27] и сополимера стирола с бутадиеном [28] Кантов обнаружил слабую концентрационную зависимость коэффициентов диффузии даже в идеальных условиях. [c.261]

Интерпретация данных диффузии и ультрацентрифугирования оставалась сложной и противоречивой до тех пор, пока исследованию подвергали только пеидеальные растворы с концентрационной зависимостью. Позже при исследовании близких к идеальным растворов [19] удалось получить более точные распределения по молекулярным весам по данным диффузии и ультрацентрифугирования. В настоящее время кривые распределения по молекулярным весам наиболее часто строят по данным ультрацентрифугирования, что объясняется развитием метода неустановившегося равновесия Арчибальда [31] Маккормиком [32] и метода скоростной седиментации в идеальном растворителе Кантовом [27]. Методы изотермической диффузии редко используют для определения кривых полидисперспости. Тем не менее Даун с сотр. [5—7, 25, 26, 30] в значительной мере развил теоретические и экспериментальные основы метода диффузии. Но даже после таких экспериментальных и теоретических разработок метод изотермической диффузии остается менее популярным, поскольку в этом случае пе происходит разделения макромолекул по длинам в процессе диффузии, как это имеет место при ультрацеитрифугировании. Перекрывание границ диффузии макромолекул с большими и средними молекулярными весами ограничивает разрешающую способность метода диффузии. [c.262]

При экспериментальном использовании метода центрифугирования необходимо учитывать следующие особенности для этого метода также существует зависимость определяемых констант седиментации и диффузии от концентрации. В связи с этим (так же как и при измерении осмотического давления) необходимо проводить измерения в наиболее удобном интервале концентраций и экстраполировать полученные результаты к нулевой концентрации. Чем лучше растворитель, тем более вытянуты молекулы и тем круче ход концентрационной зависимости поэтому не следует применять слишком хорошие растворители. Изменение концентрации, состоящее при седиментации в снижении концентрации полимера в растворе в верхней части камеры, а при диффузии — в повышении концентрации полимера в растворителе, часто может быть определено оптически (в корпусе центрифуги имеется окно). Для этого применяются методы абсорбции, рефракции или интерференции. Для определения изменения концентрации может быть использовано поглощение света, если по крайней мере в одной определенной волновой области растворенные или суспендированные частицы поглощают значительно больше света, чем растворитель. Это имеет место для растворов красителей или суспензий пигментов. Различные типы белков также имеют в ультрафиолетовой области спектра сильные полосы поглощения. Полистирол имеет одну полосу поглощения при длине волны менее 290 лщ. Таким образом, по фотометрическим кривым можно сделать вывод об изменении концентрации полимера. Метод рефракции основан на изменении показателя преломления при изменении концентрации в местах изменений концентрации образуются оптические неоднородности, почти количественно определяемые по методу шкалы Ламма. Филпот и Свенсон предложили целесообразное расположение линз, которое так фиксирует изменение показателя преломления, что на экране или фотографической пластинке возникает кривая, которая непосредственно характеризует изменение концентрации. Для полимолекулярных веществ при седиментации концентрационное распределение соответствует молекулярному распределению получающиеся кривые имеют форму, приведенную на рис. 10. Метод интерференции применим только к диффузионным измерениям. [c.156]

Решение и проверка правильности результатов в некоторой мере облегчены тем, что молярное поглощение зависит от длины волны, а константы равновесия, естественно, не зависят. Следовательно, сравнение констант равновесия, рассчитанных из концентрационной зависимости поглощения, измеренного при различных длинах волн, помогает в расчете правильных констант и правильных значений молярного поглощения. Когда известно истинное равновесие, могут быть рассчитаны кривые распределения, описывающие систему, из которых непосредственно видно, как концентрации разных компонентов раствора изменяются с изменением аналитических концентраций (ср. рис. 8.1 и 8.2). Mutatis mutandis приведенные выше корреляционные уравнения применимы и в случаях других спектроскопических методов. В частности, при изучении сложных равновесий очень широкое применение нашло изучение спектров электронного возбуждения. [c.101]

Наряду с этим методом концентрационная зависимость коэффициента диффузии может быть получена анализом эпюр распределения концентраций, т.е. методом Матано-Больцмана. [c.43]

Выведены системы уравнений, описывающие семейства поверхностей постоянства относительных летучестей и семейства поверхностей постоянства распределения компонентов между сосуществующими многокомпонентными раствором и идеальным паром. На примере четырехкомпонентных систем выявлены основные факторы, анализ знаков которых позволяет установить взаимосвязь составов четверного и тройных азеотропов при изотермических или изобарических условиях и предсказать характер температурного смещения их составов. Б качестве иллюстрации рассмотрена система с четверным седловым азеотропом ацетон - хлороформ - этанол - гексан. Рассмотрены случаи, когда концентрационная зависимость коэффициентов активности компонентов в растворе имеет вид интерполяционного полинома. Получены основные соотношения, характеризующие ход линий постоянства относительных летучестей в тройных и четверных равновесиях регулярный раствор -идеальный пар и в тройных системах на основе метода Маргулеса -Вооля, Ил. - 2, библиогр, - 15 назв. [c.272]

Другой способ анализа был недавно предложен Болдуином [124, 125] для систем, состоящих из молекул меньшего размера с умеренной степенью полидисперсности, для которых диффузия существенно влияет на расширение границы. Болдуин вводит две функции. В ж Р ), содержащие первый и второй моменты градиентной кривой относительно ее середины и ряд других параметров, в том числе коэффициенты седиментации и диффузии, их концентрационную зависимость и оптические параметры шлирен-системы. График в координатах В — Р ) имеет наклон, из которого можно вычислить стандартное распределение g (з). Этот метод анализа выведен чисто математическим путем. Тем не менее это единственный способ, дающий как изменения з тх О, так и полидисперсность и имеющий совершенно строгий теоретический фундамент. Уравнение Фудзита [45] для границы монодисперсного раствора с линейной зависимостью 5 от с и при О, не зависящем от с, само по себе не позволяет определить степень полидисперспости, хотя его применение дает хорошие критерии монодисперсности, основанные на данных ультрацентрифугировапия. [c.61]

Определение выходов производится приблимсенным методом, изложенным в п. 2 и 3, 7 главы 11. Температурные коэфициенты скоростей коксоотложения и газообразования были приведены ранее на фиг. 24. При вычислении термодинамических к. п. д. за эталон условно приняты показатели крекинга с /= oпst = 450° С. В этих условиях для у=0,7 выход бензина составляет 26,3% (вес.) от сырья, а скорость 0,901 объема сырья на объем катализатора в час. Селективность процесса при других режимах условно определяется по бензину как частное от деления выхода его (в рабочих условиях) на эталонный, т. е. 2б,3 /(,. Для оценки бензинообразования в единице полезного объема реактора дополнительно вычисляются результирующие к. п. д., представляющие произведение коэфициента селективности, термодинамического и концентрационного к. п. д. Результаты проведенных расчетов приведены на фиг. 137 и в табл. 33. Они показывают, что в зависимости от распределения температур в зоне реакции происходит значительное изменение соотношений выходов отдельных продуктов. При повышении среднеэффективных температур увеличивается выход конечных продуктов (газа), а промежуточных (бензина) соответственно уменьшается. Помимо численной величины зсс большое значение имеет характер распределения температур по пути следования реагирующих смесей (см., например, кривые и 4 на фиг. 137). Для увеличения выхода бензина при каталитическом крекинге нужно иметь падающий температурный режим, а при работе на газ, наоборот, возрастающий. [c.390]

Сравнивая функции р(т) и F(x), следует отметить, что плотность распределения обладает большей информативностью относительно прохождения потока через исследуемый аппарат функция F(x), как и любая операция интегрирования, содержит в себе лишь некоторую усредненную по интервалу интегрирования информацию. Поэтому в экспериментах по определению структуры потока всегда предпочтительнее использовать импульсную подачу индикатора и получать на выходе концентрационную кривую отклика, идентичную дифференциальной функции распределения, если только имеется возможность использовать экспериментальную технику, которая позволяет надежно формировать импульсный входной сигнал, а прибор для измерения выходной концентрации используемого ршдикатора обладает достаточно широким диапазоном ее измерения. В противном случае используется более простая ступенчатая метка входящего в аппарат потока, при этом на выходе, соответственно, получают более плавную, чем р(х), кривую F(x), но при этом имеют в виду, что вычисление явного вида зависимости р(т) методом дифференцирования экспериментальной кривой F i) связано со значительной погрешностью. [c.137]

Известны различные способы описания конод в двухфазных областях тройных и более сложных систем [1 ], а также методы их расчета. Более распространены термодинамические методы расчета, когда для некоторого заданного состава в двухфазной области рассчитываются такие сопряженные точки на изотермах ограничивающих ее поверхностей, которые приводят к минимуму энергии Гиббса [5-6]. При определении направления всех конод в двухфазных областях и получении уравнений линий ограниченной растворимости компонентов применяются и статистические методы [7]. Особое внимание уделяется описанию закономерностей поведения конод. В частности, согласно правилу секущих Хиллерта [4, с. 115], любая прямая, проведенная из вершины концентрационного треугольника, не может пересекать коноду или ее продолжение в пределах однофазной и двухфазной областей более чем в двух точках, что соответствует правилу Коновалова [3, с. 57]. Как показано Г.М. Кузнецовым [4, с. 115], на изотермическом сечении, находящемся, например, вблизи вершины А, продолжения конод могут пересекать ребро АС или АВ концентрационного треугольника АВС в зависимости от значений коэффициентов распределения (отношения концентраций компонента в твердой и жидкой фазе [c.174]