Кобальт комплексы разные

Переход Со Со при наличии лигандов, стабилизирующих состояние Со(П1), протекает легко даже с окислителями средней силы. Так, при окислении хлорида кобальта(П) пероксидом водорода в аммиачной среде в зависимости от условий опыта могут образоваться комплексы кобальта(П1) разного состава. Нитрит калия, являясь окислителем и поставщиком лигандов, переводит соли кобальта(П) в желтую малорастворимую комплексную соль — гексанитрокобальтат(П1) калия состава Кз[Со(КО)2)б]. При этом вначале образуется нитрито-комплекс с малоустойчивыми связями Со ONO , который затем изомеризуется. Для никеля(П) характерно образование комплексов с органическими лигандами, например с диметилглиоксимом. [c.218]

Комплекс кобальта с ПАН-2 флуоресцирует, максимум флуоресценции лежит при 436 нм, предел обнаружения в среде 95%-ного этанола 10 молей кобальта [811]. В 95%-ном этаноле интенсивно флуоресцирует также комплекс алюминия с ПАН-2 [864] можно определять >2,7-10 г ил А1. Комплексы других элементов (Со, Сг, Ре, Мп, N1, п) имеют максимум флуоресценции в другой области спектра и не мешают определению алюминия. Флуоресценцию комплекса алюминия с ПАН-2 можно использовать для косвенного определения 3-10 молей никеля [811]. Определению не мешают 1000-кратные количества Со, M.g, РЬ и 2п, 100-кратные — 5п(П) 10-кратные — Са, Си, Ре(1П), Н (П) и Мп(П). Минеральные кислоты по-разному влияют на флуоресценцию комплексов, как это показано, например, для алюминия [661] в 10 М НМОд, НС1 или НВг интенсивность флуоресценции увеличивается примерно в 10 раз. Изучение ПАН-1, ПАН-2, ПАН-1-5-4 и их тиазольных аналогов как реагентов для флуориметрического определения галлия показало [841], что наиболее пригодным является ПАН-2. [c.189]

Так, комплексы с железом (в ф-ле Я = Я = = Н, М = Ре, 2 = Ка, 2з-пл = 2 или 3) имеют зеленый цвет (соотв. пигмент зеленый или кислотный зеленый), с хромом (М = Сг, и = = 3)-оливковый, с кобальтом (М = Со, и = 3)-красио-коричневый, с никелем (М = N1, 2 = Ка, и = 2) и вдгнком (М = 2п, 2 = Ка, и = 2)-желтый разных оттенков. Наиб, практич. значение имеют комплексы с Ре (2 = Ка) пигмент зеленый, к-рый применяют в лакокрасочной и полиграфич. пром-сти, в произ-ве цветных карандашей, для крашения резин, пластмасс, обоев кислотный зеленый 4Ж (К = ЗОзКа, К = Н), используемый для крашения шерсти и шелка нитрозол А (Я = Н, К = СбНдКНСО), пригодный для крашения белого портландцемента в яркий зеленый цвет, устойчивый к действию света и воды. Водные р-ры кислотного зеленого 4Ж даже при разведении 1 300 ООО настолько интенсивно поглощают световые лучи красной видимой и ближней ИК частей спектра, преобразуя их в теплоту, что заметно ускоряется испарение воды под действием солнечных лучей. Благодаря этому ев-ву краситель используют для извлечения солей из воды морей и соленых озер. [c.273]

Трехвалентные хром и кобальт соединяются с цианид-, нитрит-, хлорид-, сульфат-, оксалат-ионами, с водой, аммиаком и многими другими ионами и молекулами с образованием очень большого числа комплексов, обладающих самым разным цветом, причем окраска соответствующих комплексных соединений хрома и кобальта почти одинакова. Большинство этих комплексов устойчивы они медленно образуются и медленно разлагаются. Типичными представителями такого рода соединений являются следующие ионы [c.480]

Переход Со" Со " при наличии лигандов, стабилизирующих состояние Со(П1), протекает легко и даже с окислителями средней силы. Так, при окислении хлорида кобальта(П) пероксидом водорода в аммиачной среде в зависимости от условий опыта могут образоваться комплексы кобальта(П1) разного состава. [c.246]

Геометрические изомеры отличаются по пространственному расположению атомов или групп вокруг центрального атома (или атомов в случае многоядерных комплексов), но с центральным атомом в разных изомерах связаны те же самые атомы. Наиболее хорошо известными примерами такого типа являются соединения кобальта I, II или III [c.168]

Падение скорости реакции при р, > 0,7, наблюдаемое для комплекса кобальта с III (отрицательный электролитический эффект) обусловлено, вероятно, течением реакции между ионами разного знака [ o(H20)5Et] и H0 . [c.74]

Изомерия связей может возникнуть в том случае, когда монодентатный лиганд имеет два разных атома, способных к координации. Связь между металлом и лигандом в одном изомере осуществляется через один атом лиганда, а в другом — через другой. Давно известно, что нитрит-ион в комплексах кобальта(П1) может присоединяться либо через азот, Со — NO2 (нитро), либо через кислород Со—ONO (нитрито). Нитрито-комплексы кобальта(П1) неустойчивы и в результате перегруппировки образуют более стабильные нитро-изомеры. Недавно проведенными исследованиями было показано, что аналогичные изомеры можно получить для комплексов Rh(HI), 1г(1П) и Pt(IV). Приведенные ниже комплексы являются примерами такой изомерии [(NH3)a o-N02] l2 и [(ЫНз)5Со-ОКО]С12, [(NH3)2(py)2 o(-N02)2]N03 и [(NH3)2(py)2 0(-0N0)2]N03, [(NH3)5lr-N02] l2 и [ NH3)5lr-ONO] l2. [c.91]

Стереоизомеры. Кинетически стабильные р-дикетонаты (хелаты хрома(П1), кобальта(1И), родия(1П)) с разными лигандами не способны к быстрому обмену лигандами, и их можно разделять без всяких осложнений. Однако если лиганды несимметричны (например, Н—ТФА, И—ФОД), то комплексы, образованные ими, обычно существуют в нескольких изомерных формах. В частности, для октаэдрических комплексов возможно существование цис- и тране-изомера (рис. VI.4). Кинетически лабильные комплексы в растворе (и, по-видимому, в газовой фазе) подвержены быстрой изомеризации [21 ], поэтому, например, хроматограмма любого Р-дикетоната алюминия(1П) или ванадия(1П) всегда состоит из одного пика. Кинетически же стабильные комплексы не изомери- [c.53]

Различное влияние концентрации хлорид-иона на величину DpH для отдельных эталонных ионов объясняется разной устойчивостью их хлоро-комплексов. Рост значения DpH для цинка обусловлен тем, что в 2—3 н. растворе КС1 существуют более устойчивые хлоро-комн-лексы цинка, чем кобальта, и таким образом имеет место кажущееся нарушение ряда устойчивости комплексов на монофункциональной иминодиуксусной смоле. [c.119]

Методику отрабатывали на ряде ванадиловых и кобальтовых комплексов разной степени чистоты. Приводим результаты определения кобальта и ванадия в металлокомилексах нефтяных порфиринов ( = 4 Р = 0,95) [c.78]

Во многих случаях это связано с тем, что реагент образует с различными элементами комплексы разного состава, которые неодинаково ведут себя при экстракции. Это в свою очередь открывает новые возможности для разделения. В экстракционной системе могут одновременно возникать комплексы негидратиро-ванные (с одними элементами) и гидратированные (с другими). При использовании инертных органических растворителей обычно экстрагируются лишь негидратированные внутрикомплексные соединения. С ацетилацетоном, например, большинство элементов дает комплексы, не содержащие воды, но кобальт (II) и никель образуют дигидраты, которые плохо экстрагируются бензолом. Поэтому железо (III) и другие элементы легко отделяются от кобальта и никеля даже при тех условиях (pH, концентрация реагента), при которых последние два элемента реагируют с ацетилацетоном. Подробнее см. об этом главу III. [c.154]

Форму вытянутого октаэдра имеют комплексы меди (II), хрома (II), марганца (III), кобальта (П),. никеля (II) и (III), платины (II) и т. д., например, [Си(МНз )б] , [Си(Н20 )б1 При этом два лиганда, расположенные по разные стороны от плоскости квадрата, образованного остальными четырьмя лигандами, находятся намного дальше от центрального иона, что приводит к квадратно-плоскост-ной структуре комплекса и позволяет считать координационное число комплексообразователя равным 4. [c.118]

Таким образом, оказалось, что не только среди магнитных веществ железо, кобальт и никель могут обладать свойствами образовывать в определенном интервале температур громадные агломераты одинаково ориентированных частиц, но то же самое имеет место и в совершенно немагнитной (диамагнитной) сегнетовой соли и в целом ряде ее твердых растворов. По-видимому, можно думать, что это явление гораздо более общее, что суть здесь заключается не в магнитных или электрических свойствах, а в образовании больших комплексов. Они могут и не связываться ни с магнитными, ни с электрическими явлениями тем не менее они представляют собой форму микроструктуры тела, состоящего не из молекул, а из громадных группировок, связанных общностью ориентации и способных вращаться только как одно целое. В тех случаях, когда это свойство не проявляется ни электрически, ни магнитно, оно может наблюдаться энергетически по тепловым эффектам, но аномалиям теплоемкости, которые и наблюдаются в разных телах. Это новое явление имеет, кажется, значительный теоретический интерес, так как оно вскрывает новую форму сое- [c.293]

Структуры амминных комплексов кобальта. Рентгеноструктурные исследования позволили установить строение многих амминов кобальта. При исследовании каждого отдельного сое- 1,инсния особый интерес могут представлять разные аспекты строения длины связей, способ присоединения лигандов к металлу, их взаимное расположение (геометрическая изомерия) или общая стереохимия в случае более сложных (миогоядер- [c.373]

Концентрация ионов Со в растворе по-разному влияет па высоты отдельных белковых волн, т. е. неодинаково влияет на образование соответствующих каталитических комплексов. Многочисленные данные свидетельствуют [350], что ион кобальта зрочнее связан в катализаторе, вызывающем первую волну. [c.239]

Несмотря на то, что процесс полимеризации бутадиена на каталитической системе (С2Н5)2А1С1 — соединение кобальта хорошо изучен, относительно механизма полимеризации все еще существуют разные точки зрения. В работе [3] предполагают, что реакция протекает по карбкатионному механизму, в работе [4] — по карбанион-ному авторы работы [101 предполагают сосуществование двух конкурирующих механизмов — карбкатионного и карбанионного. Однако общепринятым положением является то, что соединение кобальта образует комплекс с бутадиеном, в котором мономер существует в г ис-форме. Этот комплекс находится на конце растущей цепи. Поэтому предполагают, что соединение кобальта оказывает влияние не на процесс прививки, а на полимеризацию бутадиена с образованием г ис-1,4-полибутадиена. [c.241]

При оценке экспериментального материала ужно принять во внимание, что точность, с которой определены ступенчатые константы, существенно различается для разных систем аммиачных комплексов. В случае комплексов меди (II), для которых по различным причинам ступенчатые константы определены с самой высокой точностью, вычисленные значения остаточного эффекта непрерывно увеличиваются с числом присоединенных молекул аммиака. Это, вероятно, следует рассматривать как экспериментально установленный факт. Однако ступенчатые константы для систем комплексо кадмия, кобальта (II), никеля и цинка едва ли известны с достаточной точностью, чтобы сделать надежное заключение относительно изменения величины остаточного эффекта. [Это особенно справедливо для системы комплексов цинка, где остаточный эффект отрицательный и поэтому определен довольно неточно (см, стр. 165).] Очень интересно сравнить два средних значения остаточного эффекта и А д, которые, как видно, находятся в хорошем соответствии во всех случаях, когда такое сравнение возможно. Это тем более важно потому, что среднее арифметическое, зависит только от первой и последней ступенчатых констант системы, и, тогда как Н д определяется главным образом отношением средних констант системы комплексов. Поэтому весьма вероятно, что незакономерное изменение вычисленных значений отдельных остаточных эффектов в большой степени обусловлено экспериментальными ошибками. [c.59]

Обсуждение результатов измерений равновесия в растворах. Равновесные растворы встряхивали в течение времени, указанного в табл. 786, затем отфильтровывали уголь и анализировали фиксированные равновесные растворы. В табл. 786 Ссо (оптич.) и Ссо (электр.) соответствуют общим концентрациям кобальта, установленным оптически или электролитически. ае(550) и (Хб (590) — доли общего количества кобальта, присутствующего в виде лутео-ионов, вычисленные из экспериментальных значений экстинкции при данных длинах волн. Кроме пяти первых растворов, в которых концентрация аммиака 0,1 и., наблюдается вообще очень хорошее соответствие между концентрациями кобальта, установленными двумя разными способами, и значениями ае, вычисленными при разных длинах волн. Этот факт непосредственно указывает на то, что в равновесных растворах с концентрацией аммонийной соли более чем 0,1 н., кроме лутео-ионов, содержатся только гидроксопентаммин-ионы. При малых концентрациях аммонийной соли в растворе, по-видимому, присутствует небольшое количество третьего соединения. С точки зрения вышеуказанного непрерывного изменения растворов гидроксопентаммин-соединений с малым содержанием аммония целесообразно предположить, что этим соединением является дигидроксотетраммин-комплекс. Чтобы полностью использовать полученные результаты, было вычислено среднее значение ае для всех исследованных растворов независимо от этого комплекса, причем экстинкции, измеренные при 550 M. v, были приравнены удвоенной величине экстинкции при 590 [c.270]

В качестве экстрагента комплекса кобальта с р-нитрозо-а-нафтолом использовался перегнанный бензол. Полнота экстрагирования доказана ранее [3] с помощью радиоактивного изотопа Со °. Измерение оптической плотности бензольных растворов комплекса проводилось на фотоэлектрическом колориметре марки ФЭК-М при зеленом светофильтре с максимумом пропускания при 530 лцх. Выбор светофильтра произведен на основании данных спектрофотограммы бензольного раствора комплекса кобальта, полученной на спектрофотометре СФ-4 для разных концентраций кобальта от 1 до 4 в 50 мл бензольного раствора (рис. 1). [c.321]

К зеленому фильтрату добавляют разбавленной (1 1) азотной кислоты до полного осаждения из него светло-зеленых, похожих на вату кристаллов. Эти кристаллы представляют собой октаммин-),1-амино-]11-пероксокобальте-кобальтинитрат. Такой комплекс является продуктом более глубокого окисления и содержит кобальт в двух разных степенях окисления — трех- и четырехвалентный. Обе соли можно перекристаллизовать из холодной воды, слегка подкисленной HNO3. Кристаллы отсасы- [c.84]

Серия работ японских авторов была посвящена изучению комплексов железа (III и II), хрома (III), кобальта (III и II) и марганца (II) с а,а -дипиридилом типа [Ме +(В1ру)з](СЮ4)п в ацетонитриле на фоне перхлоратов натрия и тетраэтиламмония [41 — 44]. Классические полярограммы дипиридильных комп.пексов содержат до шести ступеней, из которых первые три или четыре (в зависимости от природы центрального атома) являются одноэлектронными и в сумме соответствуют переносу (ге -f- 1) электронов (по уравнению Ильковича), а две последние обусловлены разрядом частиц лиганда. Характер отдельных ступеней полярограмм изучен при разных концентрациях деполяризатора и тем- [c.268]

Термины существенно ковалентный и существенно ионный характер связи Паулинг [P57J интерпретирует следующим образом. Связи между атомами большинства металлов и атомами кислорода, азота и хлора носят вследствие относительной электроотрицательности соответствующих атомов примерно на 50°/о ковалентный характер. (Наряду с постулатом об электронейтральности центрального атома это положение хорошо объясняет известное эмпирическое правило, согласно которому координационное число ионов металлов вдвое больше их положительного заряда.) Таким образом, кобальт (III) и хром (III) образуют с кислородом оксалат-группы по б связей (используя d sp гибридизованные орбиты) примерно на 50% ковалентного характера, так что центральный атом остается электрически нейтральным. В случае комплексов железа и алюминия для того, чтобы центральный атом остался электрически нейтральным, он должен образовать 4 связи (используя имеющиеся s- и /7-орбиты) примерно на 75% ковалентного характера и две чисто ионные связи. Связи между шестью кислородами оксалат-групп являются равноценными, причем каждая из них примерно на 50% является ковалентной. Таким образом, различие между типами оксалатных комплексов в случае кобальта (III) и железа (III) состоит не столько в различном характере связи в них, сколько в разной устойчивости этих комплексов, так как связи в обоих комплексах по своему характеру примерно наполовину ковалентны. [c.52]

Объясняя механизм катализа, разные исследователи отводят активную роль дикобальтоктакарбонилу, или гидрокарбонилу кобальта, или обоим вместе. Релен считал, что сильнокислые свойства гидрокарбонила обеспечивают возможность его присоединения по двойной связи олефина с образованием карбоний-ионного комплекса, взаимодействующего далее с окисью углерода [c.745]

Спектр ЯМР циклогександио-ла-1,2 (А) и его же, но с добавкой 0,1% комплекса кобальта (Б). Выявляется различие протонов двух разных видов СН2-групп. [c.239]

Для некоторых типов комплек- сов Мак-Клюр [52] предложил схему, позволяющую оценивать различные перечисленные выше вклады в Од. Чтобы проиллю стрировать его подход, мы рас смотрим комплексы Со , но воз< можности этого метода отнюдь не ограничиваются только ионом Со . Для комплекса с конфигурацией и лигандами силь" ного поля, как видно из диаграмм Танабе и Сугано (приложение П1), переходами, разрешенными по спину, являются 15—и Aig—> T2g. На рис. 6-20, а приведен спектр Со(ЫНз)в и дано отнесение полос. При замещении одной из молекул аммиака в комплексе на какую-либо другую группу, которую мы произвольно помещаем на оси 2, новая группа будет взаимодействовать с кобальтом иначе, чем молекула аммиака. Если такой группой является хлор а-взаимодействие станет слабее, а л-взаимодействие усилится. Лиганды по-разному влияют на относительные энергии орбита- [c.194]

Диэлектрическая проницаемость при замене воды органическими растворителями уменьшается от 80 для воды до 33 для метанола, 24 для этанола, 21 для ацетона и 2,5 для диоксана. При понижении диэлектрической проницаемости силы притяжения между ионами в растворе увеличиваются, что приводит к их ассоциации и комплексообразованию. Хорошо известная теория ионных пар Бьеррума утверждает, что ассоциация между ионами разного заряда приводит к быстрому увеличению диэлектрической проницаемости, зависящей от зарядов и радиусов ионов, до некоторой определенной критической величины. Теория Бьеррума подтверждена экспериментально металлы, образующие хлоридные комплексы, значительно легче вымываются с катионитов смешанными растворами вода — ацетон и вода — спирт, содержащими 60—80% органической жидкости, чем водными растворами увеличивается, кроме того, избирательность вымывания. Это было замечено Фрицем и Реттигом [34, 35] и подтверждено другими авторами [36. Так, соляная кислота вымывает с катионита кобальт, оставляя никель, а кадмий и цинк вымываются в указанном порядке раньше ионов, не образующих устойчивых хлоридных комплексов. В качестве элюирующего реагента применяют, например, раствор тиоцианата в смеси вода — ацетон как для десорбции ионов с катионита, так и для сорбции на анионите [37]. [c.203]

Наибольшей интенсивностью в спектрах поглощения обладают полосы, обусловленные переносом электрона от одного атома к другому (полосы переноса заряда). Часто эти полосы связаны с переносом электрона с р-орбитали лиганда на /-орбиталь центрального иона и наоборот. Более правильно следует говорить о переносе электрона между молекулярными орбиталями, локализованными у разных атомов. Интенсивные полосы в спектре, появившиеся в результате такого рода переходов, имеют молярный коэффициент поглощения порядка 10 и более. К ним относятся многие л — л - и п л -переходы. Переносом заряда объясняют, например, интенсивную окраску ионов МпОг, Сг01 , окраску тиоцианатных комплексов железа, кобальта, молибдена, [c.61]

К зеленому фильтрату добавляют разбавленной (1 1) азотной кислоты до полного осаждения из него светло-зеленых, похожих на вату кристаллов. Эти кристаллы представляют собой октам-мин-[А-амино-[х-пероксокобальте-кобальтинитрат. Такой комплекс является продуктом более глубокого окисления и содержит кобальт в двух разных степенях окисления — трех- и четырехвалентный. Обе соли можно перекристаллизовать из холодной воды, слегка подкисленной НМОд. Кристаллы отсасывают, промывают спиртом до удаления кислоты и сушат на воздухе, а затем в эксикаторе над концентрированной Н2504. [c.96]

Впрочем, как склонность к пятерной координации, так и стремление к образованию связей металл—металл и сложных комплексов кластерного и полукластерного типа выражены у различных металлов в разной степени. Так, например, в описываемых ниже структурах пятикоординационные комплексы чаще всего встречаются в соединениях железа (17 структур) и кобальта (12 структур), реже всего — в соединениях марганца (одна структура). Связи металл — металл обнаружены в 17 соединениях железа, в десяти соединениях марганца и только в одном соединении хрома. Кластерные группировки встречаются во многих карбонильных соединениях же теза, и весьма редко в карбонильных соединениях марганца. К сожалению, трудно сказать, в какой мере эти различия определяются особенностями переходного металла и в какой — спецификой подбора исследуемых соединений. [c.9]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология