Симонини сложный эфир

В то время как при реакциях Хунсдиккера и Симонини образуются соответственно галогениды и сложные эфиры, в результате реакции ЛБ получаются как те, так и другие соединения. Триацилйод, принимаемый в качестве промежуточного продукта, может быть выделен, если Н представляет собой алкильную группу с длинной цепью. Соединения, получающиеся при взаимодействии 2 мол й йода с 3 молями серебряной соли, подпер Г2ЮТСЯ, как это указано ниже, термическому разложению с образованием алкилгалогенида и сложного эфира [8] [c.450]

Ключевыми интермедиатами в диольных синтезах, прототипами которых служат реакции Прево [схема (269)] и Вудворда [схема (270)] и число которых быстро растет, являются сложные эфиры галогенгидринов. Начальные стадии, общие для двух указанных реакций, включают (а) образование ацилгипоиодита (или комплекса Симонини [386]) из иода и карбоксилата А (1), [c.124]

Взаимодействие двух молей серебряной соли карбоновой кислоты с одним молем иода приводит к образованию сложного эфира реакция Симонини) [c.263]

Многие из таких комплексов могут быть выделены. Однако в случае других комплексов различие между температурами образования и разложения слишком незначительно для того, чтобы выделение их было возможным. Термическое расщепление комплекса с образованием сложного эфира является основой реакции Б (реакции Симонини). [c.449]

Влияние применяемого галоида. В реакции Хунсдиккера чаще всего применяется бром. В тех немногих случаях, когда использовали хлор, были получены удовлетворительные результаты [3, 52, 73, 75, 83, 871. Йод обычно применялся в более ранних исследованиях, причем молярное соотношение между ним и серебряными солями составляло 1 2, а потому главным продуктом реакции был так называемый сложный эфир Симонини. Более поздние работы [87] показали, что при соотношении между йодом и серебром, равном 1 1, получаются со значительными выходами йодиды, хотя образуется и некоторое количество сложных эфиров. Действительно, выход йодида увеличивается, а выход сложного эфира уменьшается по мере того, как соотношение между йодом и серебром постепенно увеличивается от 1 2 до 1 1. В присутствии избытка йода серебряные сОоТИ кислот с длинной цепью дают хорошие выходы йодидов [18]. С превосходными выходами йодиды были получены также из серебряных солей фтор- и перфторкислот [73], но применение йода для получения йодидов посредством этой реакции еще не было тщательно исследовано. Указанная реакция может явиться хорошим методом получения как алкилйодидов, так и алкил-бромидов. [c.459]

Единственным галоидом, применимым для получения сложных эфиров по реакции Симонини, является йод другие галоиды дают ничтожные выходы. Так как обычно сложные эфиры легче получить с помощью других реакций, то применение реакции Симонини в качестве синтетического метода не имеет большого значения. Однако эта реакция представляет исключительный интерес в связи с изучением механизма образования и разложения комплекса, а также в связи с возможностью применения комплекса для целей синтеза, например в реакции Прево (слт стр. 463). [c.461]

Если серебряная соль и йод взаимодействуют в молярном отношении равном 3 2, то имеет место реакция, в некотором отношении подобная реакции Симонини [8]. Продукт реакции содержит положительный трехвалентный йод, но не содержит серебра. Вероятно, он представляет собой триацилйодид, который термически разлагается с образованием сложного эфира и галоидного алкила. [c.463]

Ввиду того, что сложные эфиры, образующиеся по реакции -Симонини, обычно легче приготовить другими методами, эта реакция не получила широкого распространения в качестве син-л етического, метода. Поэтому подробные сведения о методике [c.475]

Simmons-Smith реакция Симмонса —Смита (получение циклопропанов иэ олефинов под действием метилениодида и цинк-медной пары) Simonlni реакция Симонини (получение сложных эфиров действием иода на серебряные соли карбоновых кислот) [c.431]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология