Симонини реакция

Реакция солей серебра с иодом (реакция Симонини) [c.440]

Обычно для этой реакции применяют бром, но при соотношении компонентов 1 1 может быть введен и иод. Если отношение соли и иода составляет 2 1, осуществляется реакция Симонини, в результате которой органический галогенид не образуется 2R 00Ag -Ь I..- R OOR + СО + 2AgI [c.395]

Многие из таких комплексов могут 6ыт1. выделены. Однако в случас других комплексов различие между температурами образования и разложения слишком незначительно для того, чтобы Быде 1сние их было возможным. Термическое расщепление комплекса с образованием сложного афира является остевой реакции Б (реакции Симонини). [c.449]

В то время как при реакциях Хунсдиккера и Симонини образуются соответственно галогениды и сложные эфиры, в результате реакции ЛБ получаются как те, так и другие соединения. Триацилйод, принимаемый в качестве промежуточного продукта, может быть выделен, если Н представляет собой алкильную группу с длинной цепью. Соединения, получающиеся при взаимодействии 2 мол й йода с 3 молями серебряной соли, подпер Г2ЮТСЯ, как это указано ниже, термическому разложению с образованием алкилгалогенида и сложного эфира [8] [c.450]

При реакции эквимолярных количеств иода и серебряной соли карбоновой кислоты образуется ацилгипоиодит V, при молярном отношении 1 2 реакция протекает дальше, и образуется комплекс Симонини. Строение этого комплексного со-единелия точно не установлено, но, по-видимому, лучше всего оно соответствует формуле VI ([71, 74] ср., однакО, [9]) [c.129]

Ключевыми интермедиатами в диольных синтезах, прототипами которых служат реакции Прево [схема (269)] и Вудворда [схема (270)] и число которых быстро растет, являются сложные эфиры галогенгидринов. Начальные стадии, общие для двух указанных реакций, включают (а) образование ацилгипоиодита (или комплекса Симонини [386]) из иода и карбоксилата А (1), [c.124]

Взаимодействие двух молей серебряной соли карбоновой кислоты с одним молем иода приводит к образованию сложного эфира реакция Симонини) [c.263]

Влияние применяемого галоида. В реакции Хунсдиккера чаще всего применяется бром. В тех немногих случаях, когда использовали хлор, были получены удовлетворительные результаты [3, 52, 73, 75, 83, 871. Йод обычно применялся в более ранних исследованиях, причем молярное соотношение между ним и серебряными солями составляло 1 2, а потому главным продуктом реакции был так называемый сложный эфир Симонини. Более поздние работы [87] показали, что при соотношении между йодом и серебром, равном 1 1, получаются со значительными выходами йодиды, хотя образуется и некоторое количество сложных эфиров. Действительно, выход йодида увеличивается, а выход сложного эфира уменьшается по мере того, как соотношение между йодом и серебром постепенно увеличивается от 1 2 до 1 1. В присутствии избытка йода серебряные сОоТИ кислот с длинной цепью дают хорошие выходы йодидов [18]. С превосходными выходами йодиды были получены также из серебряных солей фтор- и перфторкислот [73], но применение йода для получения йодидов посредством этой реакции еще не было тщательно исследовано. Указанная реакция может явиться хорошим методом получения как алкилйодидов, так и алкил-бромидов. [c.459]

Единственным галоидом, применимым для получения сложных эфиров по реакции Симонини, является йод другие галоиды дают ничтожные выходы. Так как обычно сложные эфиры легче получить с помощью других реакций, то применение реакции Симонини в качестве синтетического метода не имеет большого значения. Однако эта реакция представляет исключительный интерес в связи с изучением механизма образования и разложения комплекса, а также в связи с возможностью применения комплекса для целей синтеза, например в реакции Прево (слт стр. 463). [c.461]

Обычно серебряные соли, легко вступающие в реакцию Хунсдиккера, вступают и в реакцию Симонини. Некоторое различие [c.461]

В ряду двухосновных кислот продукты реакции, получаемые по методу Симонини, можно сравнить с продуктами, образующимися при действии брома. Из серебряной соли щавелевой кислоты получаются только углекислота и галоидная соль серебра [43,49]. Серебряная соль малоновой кислоты также дает углекислоту, причем другие вещества идентифицировать не удалось [49]. Из серебряной соли янтарной кислоты регенерируется янтарная кислота и образуется небольшое количество малеино-вого ангидрида, тогда как серебряная соль глутаровой кислоты и различные ее замещенные дают с хорошими выходами (40%) 7-лактоны. Поэтому указанный метод был предложен в качестве препаративного для получения -лактонов [91—93]. Аналогичные вещества образуются и при применении брома [63]. Из серебряной соли адипиновой кислоты получается небольшое количество полимеризованного 5-валеролактона [49]. Реакции с гомологами, следующими за адипиновой кислотой, не исследовались. [c.462]

Если серебряная соль и йод взаимодействуют в молярном отношении равном 3 2, то имеет место реакция, в некотором отношении подобная реакции Симонини [8]. Продукт реакции содержит положительный трехвалентный йод, но не содержит серебра. Вероятно, он представляет собой триацилйодид, который термически разлагается с образованием сложного эфира и галоидного алкила. [c.463]

Как было уже указано (стр. 54), серебряные соли жирных кислот, содержащие в качестве заместителя фенильную группу, являющуюся реакционноспособной по отношению к электро-фильному замещению, подвергаются преимущественно галогени-рованию в ядро, а не вступают в реакции Хунсдиккера или Симонини. Например, серебряная соль р-З-метоксифенилпропио-новой кислоты при обработке бромом дает р-2-бром-5-метокси-фенилпропионовую кислоту [18]. [c.466]

По мнению Прево, комплекс Симонини образуется с хлором и бромом таким же образом, как и с йодом [14]. Однако хлор- и бромсодержащие комплексы выделены не были и нет необходимости предполагать, что они образуются. Реакция, по-видимому, может протекать не менее успешно и с участием промежуточно образовавшегося ацилгипогалита. [c.469]

Ввиду того, что сложные эфиры, образующиеся по реакции -Симонини, обычно легче приготовить другими методами, эта реакция не получила широкого распространения в качестве син-л етического, метода. Поэтому подробные сведения о методике [c.475]

Ацетиленовый углеводород Ацилгипога.чит (или комплекс Симонини) Раствори- тель Продукт реакции Выход, % Лите- ратура [c.501]

Реакцию (А) при молярном отношении серебряной соли к галоиду, равном 1 1, разработал главным образом Хунсдик-кер [3—5] благодаря этой реакции удалось получить большое количество различных соединений, которые другими методами могут быть получены только с трудом. Реакция (Б) известна как реакция Симонини [6, 7] при ее осуществлении молярное отношение серебряной соли к галоиду (применяется только йод) должно быть равно 2 1. В реакции АБ, предложенной Олдхэмом и Уббелоде [8], молярное соотношение реагентов долл но [c.445]

Смотреть страницы где упоминается термин Симонини реакция: [c.608] [c.461] [c.461] [c.113] [c.114] [c.451] [c.459] [c.462] [c.463] [c.463] [c.466] [c.475] [c.501] [c.708] [c.431] [c.373] [c.445] [c.451] [c.463] [c.475] [c.451]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология