Атомы отдачи трития, реакции

Реакция (4) приводит к потерявшему энергию атому трития, реагирующему затем снова при более низкой энергии. По мере того как энергия атома отдачи трития приближается к тепловой, реакция отрыва (1) начинает преобладать при отсутствии поглотителей свободных радикалов (например, N0). Горячими (т. е. нечувствительными к поглотителям) продуктами, наблюдаемыми в насыщенных системах, являются главным образом НТ и меченая материнская молекула, что указывает на большую вероятность реакций (1) и (2) но сравнению с потерей группы Е- по реакции (3). Хотя было найдено, что реакция (3) в твердом состоянии происходит с полным сохранением конфигурации вокруг асимметричного углерода [4], информация по аналогичной реакции в газовой фазе недостаточна. [c.113]

Исследование реакций атомов отдачи трития с циклопропаном ло казывает, что реакции обусловлены не только самими ато-(мам и отдачи, но (И вторичными электронами. При этом образуются как содержащие, так и не содержащие Т углеводороды пропан, пропилен, этан, этилен, ацетилен) [23]. [c.355]

Реакции атомов отдачи трития у асимметричного углерода были изучены Кэйем (Кау) [4] и др. [40]. Они нашли, что, когда атом отдачи трития замещает водород в полон ении а- С—Н в /-аланине (а-аминонропионовой кислоте), оптическая конфигурация полностью сохраняется. Это положение верно по крайней мере в 85 6 случаев, когда замещение Т—Н происходит в метильной группе. Эти экспериментальные результаты, в общем, напоминают наблюдение Зубера (Zuber) [41], что отдача кобальта в d-ж /-триэтилен-диамин нитрате происходит с сохранением оптической конфигурации. Последние статьи в этой области приводят к гипотезе о том, что замещение Т—Н не включает взаимодействия нри очень высоких энергиях для высоких энергий различия в индивидуальных связях, стерические факторы, оптическая конфигурация и изотопные эффекты пе играют роли. [c.117]

Атом отдачи трития, образовавшийся при ( , а) реакции, вступает во взаимодействие с добавленным соединением. Возможность применения этого метода ограничена тем, что некоторые соединения при действии облучения распадаются. В результате применения этих двух методов получаются разные меченые соединения, которые обычно после метки приходится очищать хроматографически. [c.418]

Химик-органик обычно имеет дело с реакциями, протекающими с достаточными скоростями при минимальных затратах энер- ГИИ. Термин горячий атом или радикал используется для обозна-, чения разновидности, которая обладает большим избытком электронной, поступательной или колебательной энергии по сравнению с той энергией, которую атом имел бы, находясь в равновесии с его окружением. Особый интерес в связи с 5н2-реакциями представляет получение горячих атомов с помощью ядерных превращений. При этом образуются атомы, обладающие значительным из-, бытком кинетической энергии, вследствие чего, они способны инициировать реакции, которые не происходят с термолизованными атомами. Среди реакций горячих атомов наиболее известны за мещение атома на атом и атома на радикал. Замещение атома на атом, по-видимому, наиболее эффективно для процессов с участием ядра отдачи трития (Н или D На Т) и гораздо менее эффективно [c.14]

Для горячих атомов водорода в настоящее время известно несколько типов реакций замещение и отщепление водорода, разрыв связи С—С, присоединение по двойной связи. В результате реакции замещения водорода образуются меченые материнские молекулы. Процесс отщепления реализуется в выходе меченого водорода. Разрыв связи С—С сопровождается образованием продуктов замещения атомных групп, например, из этана образуется меченый метан (СНзТ), из пропана — С2Н5Т, СН3Т и т. д. При реакции присоединения трития по двойной связи дополнительно к энергии присоединения (2 эв) выделяется та энергия, которую имел атом отдачи в момент столкновения с молекулой. [c.199]

Реакции атом ов трития с углеводородами являются в известном смысле модельным процессом для атомов отдачи. Взаимодействие атомов трития, во зникающих при ядерных реакциях Ы (л, а)Т и НеЗ (п, р)Т, с метаном приводит к образованию водорода, этана, пропана и других высших углеводородов. Кроме того, тритий замещает атомы водорода в метане. [c.354]

Для реакций атомов водорода, следовательно, М должно быть меньше 5,9. Отсюда все реакции замещения водорода на любые атомы отдачи, кроме трития, не подчиняются теории упругих соударений. Кроме того, применение резонансного интеграла для вывода формул, определяющих выход продуктов реакции атомов отдачи, связано с ограничениями, о которых было сказано при выводе формулы (7.50). Однако в простейших случаях галоид-галоид-ных замещений теория упругих соударений удовлетворительно соблюдается. Так, замещение атомов галоидов на атомы отдачи в га-лоидпроизводных бензола хорошо отвечает теоретическим расчетам, исходящим из механизма упругих соударений. Удержание пропорционально доле энергии передаваемой атомом отдачи атому заместителя при упругом ударе [c.161]

Лп (Ьее) и др. [26] также описали реакции таких атомов отдачи с газообразными углеводородами цис- и транс-бугеяом 2, изобутиленом, пропиленом и пропаном в различных экснориментальных условиях. Эти авторы интерпретировали результаты этого и нескольких более ранних исследований [3] следующим образом. Обладающий большой кинетической энергией атом трития, реагирующий с насыщенным атомом углерода в молекуле, проходит через короткоживущее, около 10 сек, промежуточное состояние, [c.112]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология