Справочник химика 21

Химия и химическая технология

Статьи Рисунки Таблицы О сайте English

Меченые соединения выход

    Для приготовления меченых соединений выбирают такие способы, которые при простом и безопасном выполнении дают высокие выходы продукта с высокой удельной активностью, который можно легко очистить. На практике, конечно, очень трудно выполнить все эти требования необходимо взвесить достоинства и недостатки возможных способов и выбрать самый выгодный в данном случае способ синтеза меченых соединений. [c.661]


    Как и в других методах количественного анализа, крайне желательно использовать внутренние стандарты, чтобы учесть не только погрешности на стадии пробоподготовки, но и погрешности за счет выхода ионизации. В масс-спектрометрии можно выбрать почти идеальный внутренний стандарт сравнения. Так как такой образец должен отсутствовать в исследуемом веществе и иметь физико-химические свойства, близкие к интересующему нас соединению, чаще всего выбирают вещества с изотопной меткой, как наиболее удовлетворяющие данным требованиям. Масс-спектрометрия позволяет различить естественные и меченые соединения. В ГХ-МС анализе меченый внутренний стандарт обычно имеет несколько меньшее время удерживания. [c.298]

    Этот новый способ синтеза свободной кислоты основан на методе, предложенном Бреслоу [2] для получения -кетоэфиров, образующихся в результате катализируемого кислотами отщепления изобутилена от грег-бутиловых эфиров. При обычном гидролизе щавелевоуксусная кислота получается с выходом только 9% низкий выход кислоты в этом случае обусловлен интенсивным декарбоксилированием ее. Авторы этого синтеза предложили новый способ гидролиза, используя который удается повысить выход до 30 35%. Эта реакция для получения меченого соединения была использована Видом [3]. [c.396]

    Однако эта реакция не специфична для альдегидов, поскольку металлическое серебро образуется и с различными другими легко окисляемыми соединениями. При обработке хроматографической бумаги, содержащей разделенные восстанавливающие агенты, нитратом серебра в аммиачной или щелочной среде в пятнах (хроматографических зонах), соответствующих этим соединениям, образуется металлическое серебро. Количество образовавшегося серебра измеряют обычными методами для измерения активности меченых соединений и сравнивают выходы серебра для анализируемой и стандартных проб. Такой метод обеспечивает количественное определение микро- и полумикроколичеств соединений. [c.114]

    Синтез органических меченых соединений обладает рядом специфических особенностей. Главное внимание необходимо обращать на введение меченого атома, по возможности, на последних стадиях синтеза. Осуществление многостадийного процесса с первоначальным введением изотопа обусловит резко повышенные требования со стороны техники безопасности и, что особенно существенно, значительно снизит величину радиохимического выхода препарата. Поэтому необходимо иметь различные меченые ключевые соединения, которые позволят осуществить синтез сложного препарата, при введении метки на последних стадиях. В ряде случаев за основу можно брать неактивный полупродукт соответствующего промышленного производства препарата и ключевое меченое соединение. [c.140]


    Следует иметь в виду, что синтез многих меченых соединений в принципе может быть осуществлен при помощи обычных методов, применяемых в синтетической органической химии. Однако в большинстве случаев синтезы с изотопами, особенно с радиоактивными, характеризуются специфическими особенностями и часто представляют значительно более сложную и трудоемкую задачу, чем обычный синтез. Для получения многих соединений специально пришлось разработать новые способы, обеспечивающие достаточно экономичное расходование изотопов, сравнительно высокие выходы продуктов и их изотопную чистоту. [c.5]

    При синтезе меченых соединений применяют обычно стандартные реакции и приемы, широко используемые в органической химии. Однако большинство из них приходится видоизменять с целью повышения выходов и сокращения числа наиболее важных операций. [c.22]

    Процессы изотопного обмена имеют очень важное значение для решения многих химических, биологических и физических проблем. Особый интерес они представляют для радиохимии и изотопных методов исследования. Детальное изучение процессов изотопного обмена — одно из важнейших условий понимания природы химических реакций, индуцированных ядерными превращениями, разработки методов обогащения радиоактивных изотопов и разделения ядерных изомеров. Только с учетом количественных характеристик реакций изотопного обмена можно правильно определять выход продуктов ядерных реакций, а также получать правильные результаты активационного анализа и анализа методом изотопного разбавления. Процессы изотопного обмена лежат в основе установления природы химических связей, их равноценности в молекуле, а также методов получения меченых соединений. Особое значение эти процессы имеют для изучения механизма реакций. [c.10]

    При облучении в контакте с карбонатом лития бинарных смесей препаратов, близких по свойствам, выходы меченых соединений [c.59]

    Эта формула не учитывает радиационного разложения образующегося меченого соединения и, следовательно, изменения числа атомов углерода в нем. Истинный выход продукта замещения будет несколько меньше, так как он зависит от количества вещества, разрушенного под действием радиации. [c.63]

    Выход меченых соединений при облучении ионами углерода-14 [c.69]

    Метод изотопного разбавления можно с успехом использовать также для определения выхода меченых соединений, которые [c.117]

    С-цианида с алкилбромидом является высокая устойчивость алкилбромида при хранении. Однако необходимость получения промежуточного С-циа-нида и более низкий по сравнению с другими реакциями выход меченого соединения обуславливает нецелесообразность практического использования подобной технологии в производстве меченых жирных кислот. [c.406]

Таблица 19.1.14. Выходы и молярные радиоактивности меченых соединений, полученных изотопным обменом с тритиевой водой (растворитель диоксан с триэтиламином, катализатор Таблица 19.1.14. Выходы и молярные <a href="/info/477601">радиоактивности меченых</a> соединений, <a href="/info/430795">полученных изотопным</a> обменом с <a href="/info/620304">тритиевой водой</a> (растворитель диоксан с триэтиламином, катализатор
Таблица 19.1.16. Выход и молярные радиоактивности меченых соединений, полученных Таблица 19.1.16. Выход и молярные <a href="/info/477601">радиоактивности меченых</a> соединений, полученных
    Синтез соединений, меченных > С. Источником атомов отдачи С служит реакция 1 Н(п, р) С, имеющая сечение 1,76 барн. В потоке 10 2 нейтронов см - сек) из 1 г азота в течение часа образуется всего 0,03 мккюри С. Так как органические соединения не выдерживают облучения более чем в течение 200 ч, то выход отличных от облучаемого меченых соединений и удельная активность облучаемого вещества малы и составляют величины [c.493]

    Хорошие выходы по счету достигаются в тех случаях, когда метод позволяет проводить измерения активности в газовой фазе. При этом меченое соединение часто переводят в СО2 и Нр сжиганием. Для определения активности углерода-14 можно использовать СОд для определения трития образовавшуюся воду, нужно перевести в соответствующий газ. Выбор метода определяется рядом факторов, в том числе эффектом удержания , который можно предвидеть заранее. Этот эффект связан с процессом обмена и проявляется в первую очередь в тех случаях, когда соединения, содержащие водород, например силикаты, играют роль реагентов этот эффект приводит к ошибкам при количественном анализе, поскольку/часть трития адсорбируется стеклянной аппаратурой и, таким образом, может попасть в следующий образец. При пользовании для каждого измерения новыми сосудами происходит некоторая потеря активности, но зато при этом можно не опасаться загрязнений. В этом преимущество сцинтилляционных измерений с твердыми веществами и описанного ниже метода сплавления с цинком . [c.427]


    Пренебрегая вторым членом уравнения (7.1) и учитывая выражения (7.2), (7.4) и (7.5), можно получить упрощенное выражение для выхода меченого соединения в реакциях атомов отдачи  [c.197]

    Работа заключается в определении доли атомов отдачи галогенов, стабилизирующихся в виде органических соединений, и выходов отдельных меченых соединений, образующихся после (п, у)-реакции в галогеналкилах. [c.204]

    Прямым химическим синтезом можно получить подавляющее больщинство необходимых науке и технике меченых соединений. Однако химический синтез сложных меченых веществ трудоемок, а выход продуктов часто мал. Это связано с тем, что в качестве исходных радиоактивных веществ могут быть взяты не любые соединения, а лишь те, которые получаются в процессе производства и выделения данного изотопа. Например, для синтеза соединений, меченных С, исходным веществом является Ва СОз. Из него получают следующие важнейшие для дальнейших синтезов соединения  [c.510]

    Основными характеристиками при оценке применимости метода синтеза меченых соединений являются радиохимический выход всех полезных продуктов, их радиохимическая чистота, удельная активность и специфичность метки . [c.532]

    Газожидкостная хроматография (ГЖХ) в качестве эффективного аналитического метода стала известна в 50-х годах, а в 60-е годы получила очень широкое распространение. В 1955 г. появились первые работы, в которых сообщалось о применении ГЖХ для разделения смесей меченых соединений. Методы, используемые для измерения радиоактивности в газожидкостной хроматографии, можно разделить на два основных класса, а именно непрерывные методы, когда концентрация радиоактивного вещества в газовом потоке контролируется постоянно, и методы, в которых разделенные вещества собирают после выхода из хроматографической колонки для последующего определения радиоактивности. В последнем случае, после того как вещества разделены, их радиоактивность может быть определена любым доступным способом. [c.201]

    При синтезе меченых соединений можно проводить также количественный расчет радиохроматограмм, который используют для контроля хода и окончания реакции, определения ее выхода без выделения продуктов, для определения состава и возможности дальнейшего использования маточных растюров, а также для определения количества радиоактивных загрязнений, возникших в ходе синтеза или в результате радиолиза. Количественная радиохроматографиявпекоторых случаях может заменить используемый в настоящее время трудоемкий метод изучения обменных реакций по изменению удельной активности одновременно при этом можно контролировать [c.672]

    Большая часть меченых соединений, особенно простого строения, была получена синтетически. Из известных синтезов для этих целей выбирают те, которые при простом и безопасном выполнении дают очень чистые или по крайней мере легко изолируемые продукты с высоким выходом. Большое внимание уделяют выбору оптимальных условий реакции, соответствующих методов и реактивов. Тщательно разработана и экспериментальная техника работы с небольшими количествами опасных для здоровья и дорогостоящих веществ. Изотоп вводят в синтез на возможно более поздней стадии в тех случаях, когда это возможно, реакцию проводят без выделения промежуточных продуктов. Маточные растворы и остатки анализируют и перерабатывают повторно. Большую часть вещества, содержащегося в маточном растворе, можно выделить, добавляя в насыщенный при более высокой температуре раствор соответствующее неактивное вещество, которое в маточном растворе будет равномерно перемешано с активным веществом. При пятикратном разбавлении доля неактивного носителя в потерях в маточном растворе при последующей кристаллизации составит Таким образом, из маточного раствора можно извлечь дополнительно 5 первоначально имевшейся в маточном растворе активности однако при этом удельная активность уменьшится в 5 раз. В некоторых случаях реакцию преднамеренно проводят с высокой удельной активностью добавление на определенной стадии очень чистого неактивного носителя позволяет увеличить химический выход и химическую чистоту продукта. Уровень молярных удельных активностей продуктов реакции соответствует удельным активностям исходных веществ и может достигать значительных величин. Большая часть синтезов проводилась с радиоуглеродом и изотопами водорода некоторые типичные случаи будут приведены ниже. Замечательный обзор большинства методов имеется в монографии Меррея и Уильямса [14] и включает синтезы меченых различными изотопами кислот и их производных, аминов, альдегидов, кетонов, простых эфиров, гетероциклических соединений, углеводородов, спиртов, ониевых соединений, сахаров и их производных, стероидов, витаминов и других веществ. Эта книга дает полное представление о синтезах соединений, меченных S Н , и радиогалогенами. Это [c.678]

    При введении радиоактивного изотопа в виде простого химического соединения в живой организм образуются более сложные продукты, содержащие радиоактивный атом. Биосинтетический способ получения меченых соединений применяют в тех случаях, когда химический синтез этих веществ слишком сложен. Этот способ был использован для метки многих природных соединений, например белков, полисахаридов, нуклеиновых кислот, пуринов, пиримидинов, витаминов, гормонов, стероидов, алкалоидов, терпенов, карбоновых кислот, аминокислот, жиров и жирных кислот из радиоизотопов чаще всего применяют и Р -. Биосинтезы приводят обычно к неспецифически меченным соединениям с низким выходом требуемого продукта. Однако, если большая часть образующихся меченых соединений может быть использована для различных целей, то их биосинтез экономически выгоден. [c.683]

    Практическое применение нашли обменные реакции для синтеза органических соединений, меченных изотопами водорода, 5 и радиогалогенами. Преимущества этого способа проявляются ярче всего при синтезе меченых веществ, получение которых синтетическими или биосинтетическими методами затруднено или невозможно. Выходы получаются высокие, чистота веществ в случае классических обменных реакций обычно выше, чем в химических синтезах, хотя при обменных реакциях нельзя забывать о возможности изомеризации или перегруппировок. Если в молекуле имеется несколько атомов обмениваемого элемента, то специфически меченные соединения можно получить только в ограниченном числе случаев. Обычно получают неспецифически меченные соединения, что, однако, во многих случаях не является недостатком. Большое внимание необходимо уделять стабильности связи радиоизотопа в молекуле меченого вещества в условиях применения. Определенный недостаток этого метода состоит в том, что атомы, замененные в мягких условиях, в условиях применения также легко будут потеряны при жестких условиях замены могут происходить различные побочные реакции или распад молекулы, предназначенной для получения меченого-соединения. [c.684]

    Шульгин 3] описал новый метод синтеза 3-(2,5-диоксифе-нил)-аланина и применил его для получения изотопно-меченого соединения. Бромистый 2,5-диметоксибензил конденсируют с ацетамидонатриймалоновым эфиром (выход 75%) полученный продукт конденсации гидролизуют и декарбоксилируют в смеси йодистоводородной и уксусной кислот (выход 65%). [c.243]

    На этой стадии синтеза использован метод Снайдера [3]. Меченое соединение получили также Бауден [4] и Штуц [5] (выход 75—80%) в расчете на карбонат бария в работе был использован вакуумный прибор). [c.270]

    Согласно данным Олиника [2], выход меченого соединения составляет 75%, тогда как в пробных опытах был получен 82%)-ный выход. Фракцию отбирают в довольно широком Интервале кипения и таким образом выделяют весь образующийся бромнитрил, который мог бы быть полезен для следующей стадии. Чистое соединение кипит при температуре 93—96° (26 мм рт. ст.) и 194—197° (745 мм рт. ст.). [c.516]

    Олиник [2] проводил синтез меченого соединения, нагревая с обратным холодильником смесь этилата натрия (не содержащего спирта), эфира и избыточного количества исходного сложного эфира, и получил продукт с выходом 74%, т. кип. 138—143° (1,1 мм рт. ст.). Предпринята попытка получить это соединение, изменив порядок стадий (а) и (б), однако получение нитрила из (3-хлорпропил)-малонового эфира протекает медленно и сопровождается побочными реакциями. [c.516]

    Применение кислот, меченных дейтерием или тритием (обычно используют тяжелую воду, дейтерометанол или дейтероуксусную кислоту), приводит к замене лития на дейтерий (тритий). Это превосходный метод получения соединений, меченных изотопами водорода в определенном положении. Во многих случаях реакция протекает с высокими выходами, хотя метод имеет ряд очевидных ограничений. В частности, обычное представление о протонировании, как о чрезвычайно быстрой реакции, не всегда оказывается справедливым [39]. В некоторых случаях, однако, удается (также вопреки распространенным представлениям) достичь высоких выходов меченых соединений, проводя получение литийорганических соединений в присутствии доноров дейтерия или трития [40]. [c.25]

    В тех случаях, когда необходимое меченое соединение невозможно получить непосредственным облучением неактивного вещества, приходится прибегать к тем или иным методам синтеза. Обычный химический синтез, легко осуществляемый в наиболее простых случаях, становится чрезвычайно трудоемким при получопии сложных, особенно органических соединений. В этом отношении представляют интерес специальные методы синтеза, основанные на изотопном обмене, радиационно-химических процессах, реакциях горячих атомов и т. п. [7]. Это совершенно новая и весьма перспективная область исследования, возможности которой, невидимому, выходят далеко за рамки задачи получения меченых соединений. [c.12]

    На рис. 16 показана зависимость выхода меченных серой пен-= таметиленсульфида и циклогексантиола от содержания хлора в облучаемой смеси циклогексана и четыреххлористого углерода. Из рисунка видно, что максимальный выход меченых соединений имеет место при содержании хлора в облучаемой смеси порядка 80 мол.%. Дальнейшее увеличение содержания хлора приводит к резкому снижению выхода. [c.65]

    Методы работы с мечеными атомами широко используют в химических и биохимических исследованиях уже в течение двух десятилетий. Несколько лет назад был описан /27 / и поступил в продажу детектор для индикации меченых соединений, разделенных методом газовой хроматографии. Недавно для использования в качестве детектора в жидкостной хроматографии была разработана жидкостная сцинтилляционная система отсчета соединений, меченных С и з (см. приложение . Хроматографический раствор проходит через стеклянную трубку, заполненную сцинтиллятором, налрим[ер порошком антрацена. Размешенный соответствующим образом фотоумножитель детектирует вспышки света, возникающие при попадания /3-частиц на сцинтиллятор, а результирующий сигнал на выходе фотоумножителя записывается в виде хроматограммы. [c.227]

    Не все вещества в одинаковой степени выдерживают условия твердофазного изотопного обмена. Если химический выход гексадекана и цетилового спирта после реакции составлял 80%, то меченые соединения, содержащие свободные амины, образуются с выходом 10-50% [5]. Такой же вывод можно сделать и в отношении ароматических соединений. Проведённые исследования показали, что в отличие от изоксазольного фрагмента, триазольные, пиразольные, тиазольные фрагменты более устойчивы в условиях твердофазного метода, но в оптимальных с точки зрения получения высокой молярной радиоактивности условиях разброс выходов этих соединений был от 80 до 3% (табл. 19.1.20, рис. 19.1.4, 19.1.8). [c.519]

    Общий выход меченого соединения составлял в среднем от 80 до 85/о, следовательно, горячая реакция образующегося в качестве продукта деления йода была бы обеспечена но крахшей мере 40 о СНдТ и 20% [c.81]

    Оба радиоактивных изотопа обладают чрезвычайно мягким р-излучением (Ямако трития = 0,0185 Мэв макс—углерода-14 = 0,156 Мэв), которое может поглощаться уже очень тонкими слоями (толщина полуослаб-ления ( 1/2 трития < 0,2 мг/см , толщина полуослабления углерода-14 = = 2,7 мг/см у, поэтому работа с ними связана с известными трудностями. Для преодоления последних разработаны различные методы измерения, которые (особенно для трития) требуют затраты значительного времени и труда. В то время как измерения с веществами, меченными углеродом-14, можно проводить с торцовым счетчиком, для трития этот метод неприменим. При определениях активности малоактивных соединений, меченных тритием или углеродом-14, необходимо исключать поглощение излучения, вызванное слоем воздуха между образцом и окошком счетчика, а также и самим окошком. В этом случае активности твердых или малолетучих жидких проб можно измерять в 2я- или 4я-проточных счетчиках, поэтому из всех адсорбционных эффектов приходится считаться только с самопоглощением. Непременным условием воспроизводимости результатов является одинаковая толщина слоя и поверхность препарата. Для измерения твердых и жидких соединений используются также сцинтилляционные счетчики. При этом выход по счету значительно выше, чем в 2л-счетчике в сцинтилляционных счетчиках исследуемый материал находится в растворенном или суспендированном состоянии и самопоглощение отсутствует. Несмотря на наличие в настоящее время большого числа сцинтилляционных систем, состоящих из сцинтиллятора, растворителя для меченого вещества и (в случае необходимости) преобразователя длин волн, этот метод остается в значительной мере специфичным, зависящим от природы вещества [3]. Идеальным является такой метод, который позволяет измерять любые воспроизводимые образцы, независимо от вида меченого соединения. Подобным методом является измерение газа (например, СО5) в ионизационной камере [4—6] счетчиком Гейгера—Мюллера и пропорциональным счетчиком [7, 8]. Перевод вещества в СОз можно провести методами классического элементарного анализа или сжиганием по Ван Слайку [9, 10]. [c.426]

    При синтезе с использованием эффекта отдачи обычно получают смесь меченых органических соединений. Так, при облучении нейтронами бромуксусной кислоты [реакция Вг(га, у) Вг] наряду с мечеными молекулами материнского вещества образуются ди-бромпроизводные и бромистые алкилы, меченные Вг. При облучении ацетамида СНзСОЫНг нейтронами [реакция р) С] получают, кроме меченого исходного вещества, целый ряд других меченых соединений формальдегид, муравьиную кислоту, метиловый спирт, ацетон и др. (см. табл. 18). Недостатки методов синтеза, основанных на эффекте отдачи, обусловлены трудностью количественного разделения сложных смесей образующихся веществ при малых выходах каждого из них. [c.301]

    Зная величину выхода радиолиза данного меченого соединения, можно найти убыль его концентрации в результате воздействия собственного излучения, т. е. в результате авторадиолиза  [c.256]

    Соединения, меченные радиоактивными изотопами, часто используют при количественном анализе веществ в биологических объектах. Если добавить некоторое количество меченого соединения, а затем выделить его обратно, то количество этого соединения в биологическом объекте может быть определено по разбавлению радиоактивной индикаторной метки независимо от выхода при выделении. В 1940 г. Графф, Риттенберг и Фостер [6] описали метод, который позволяет определить как L-, так и в-аминокисло-ты в биологических материалах, используя изотопное разбавление. Лишь через пятнадцать лет Берсон и Бен-Эфраим [7] разработали простую методику и применили метод изотопного разбавления для определения оптической чистоты. [c.287]

Смотреть страницы где упоминается термин Меченые соединения выход: [c.670]    [c.210]    [c.468]    [c.58]    [c.24]    [c.106]    [c.257]    [c.266]    [c.336]    [c.230]   
Руководство к практическим занятиям по радиохимии (1968) -- [ c.196 , c.197 ]



ПОИСК





Смотрите так же термины и статьи:

Выход соединения

меченый



© 2025 chem21.info Реклама на сайте