Галоиды сульфогруппы галоидом

К непрямому нитрованию относят реакции замещения на нитрогруппу какого-либо другого атома или атомной группы (например, галоида, сульфогруппы). К методам непрямого нитрования можно отнести также реакцин конденсации, приводящие к нитросоединениям, как например реакция этилнитрата с бензилцианидом, в результате которой получается фенилнитрометан (стр. 55). [c.8]

Реакции аминов, обусловленные свойствами радикалов, связанных с а м и н о г р у п п о й. Ароматические амины благодаря активизирующему влиянию аминогруппы на бензольное ядро особенно легко замещают атомы водорода в ядре на галоид, сульфогруппу и нитрогруппу. Но чтобы при этом не разрушился амин, нужна защита аминогруппы аци-лированием. Новый заместитель направляется также в орто- и параположение. [c.169]

Во фталоцианине имеется 16 атомов водорода, присоединенных к бензольным кольцам, и два центральных атома водорода. Атомы водорода, присоединенные к бензольным кольцам, могут замещаться галоидами, сульфогруппами, фенильными группами, аминогруппами, нитрогруппами и др. Центральные атомы водорода могут замещаться различными металлами, причем соединения калия, натрия, кальция, бария и кадмия обладают свойствами солей, а соединения других металлов — меди, никеля, кобальта, железа и др. — свойствами комплексных соединений. [c.670]

Многие сульфокислоты получаются присоединением щелочного бисульфита к ненасыщенному альдегиду или кетону, содержащему двойную связь, сопряженную с карбонильной группой. Прямое сульфирование кетона явилось практически основным способом получения камфорсульфокислот. Замещение галоида сульфогруппой пытались осуществить лишь в немногих случаях. [c.151]

В этих процессах водород должен отрываться вместе с парой электронов в виде гидрид-иона. Так как последний не может существовать как кинетически независимая частица, для его связывания необходим окислитель. Окислительно-восстановительные процессы, неизбежно возникающие при нуклеофильном замещении водорода, усложняют течение реакции, ухудшают выход и качество продуктов, а в ряде случаев и вообще не позволяют провести реакцию в нужном направлении. Поэтому, в отличие от электрофильного замещения, к. большей части практически важных нуклеофильных реакций замещению подвергается не водород ароматического кольца, а заместитель, способный при отщеплении образовать достаточно стабильный анион. К таким заместителям в первую очередь относятся сульфогруппа, галоиды, окси- и аминогруппы, алкокси- и алкиламиногруппы, нитрогруппа, а также некоторые другие. [c.130]

Для замещения галоида или группы —ЫОа на сульфогруппу используют сульфиты щелочных металлов [c.318]

Электрофильное замещение на сульфогруппы в ароматическом ядре отличается от замещения на галоид или нитрогруппу. В самом деле, для стационарного состояния электрофильное замещение в ароматическом ядре можно представить так [c.320]

Замещение аминогруппы на галоид путем диазотирования представляет мало интереса с точки зрения химии органических соединений серы. Сульфогруппа не оказывает заметного влияния на эту реакцию. Некоторые синтезы проведены ещё до открытия каталитического действия меди и медных солей, так что выходы были, вероятно, невелики и в большинстве случаев они не указаны. [c.158]

Расплавленной щелочью галоидный атом всегда отщепляется полностью. При 200° и более низкой температзфе, повидимому, сульфогруппа не затрагивается раньше, чем галоид успеет гидролизоваться полностью. [c.235]

Водородные атомы бензольного кольца ароматических кислот могут быть замещены на атомы галоида, нитрогруппу, сульфогруппу, аминогруппу или гидроксильную группу. [c.292]

Ж. ЗАМЕНА СУЛЬФОГРУППЫ НА ГАЛОИД [c.450]

Этими методами, имеющими огромное значение как для лабораторной, так и для промышленной практики, являются нитрование, сульфирование и галоидирование, т. е. методы введения нитрогруппы (—N62), сульфогруппы (—ЗОзН) и галоида (—X) [c.3]

Основные типы реакций введении нитрогруппы, сульфогруппы и галоида [c.4]

Это обусловлено таким весьма важным свойством их, как способность обменивать сульфогруппу на другие функциональные группы, непосредственное введение которых в молекулу было бы более затруднительным или даже невозможным. Путем замещения сульфогруппы в ароматических соединениях можно получать соответствующие нитро-, галоид-, окси- и аминосоединения. [c.82]

Для получения алкансульфокислот путем замены галоида на сульфогруппу служит один из наиболее действенных и широко применяемых методов непрямого сульфирования—реакция Штреккера, заключающаяся в действии щелочных солей сернистой кислоты (сульфитов) на алкилгалогениды при нагревании . [c.114]

Эта реакция позволяет заместить галоид на сульфогруппу и в галоидированных сложных эфирах. Так, при действии [c.114]

Обмен галоида на сульфогруппу особенно интересен в применении к хлоропроизводным с галоидом, активированным благоприятно размещенными альдегидными СНО-группами. [c.228]

У производных бензола прямое замещение сульфогруппы галоидом не происходит в сколько-нибудь заметной степени, если в о- или р-положении к сульфогруппе не находится амино- илйГ оксигруппа, но и в последней случае реакция зависит от присутствия других групп. [c.511]

Нитрованием органического вещества называют реакцию введения одной или нескольких нитрогрупп 5 молекулу этого веществаг путем замеще ния атомов водорода или галоида, сульфогруппы, карбоксильной группы и др., или путем присоединения по месту двойной связи в ненасыщенном соединении. [c.9]

Помимо ауксохромов, на свойства красителей оказывают влияние и некоторые другие группы. Сульфогруппа —SO3H входит 1В состав очень многих красителей, сообщая им кислотные свойства и способность растворяться в воде (в виде солей щелочных металлов). В некоторых случаях положение сульфогруппы в ядре оказывает влияние на оттенок красителя (как, например, в азакрасителях из сульфокислот -нафтола). Карбоксильная группа —СООН, расположенная в орто-положении к гидроксильной группе (как в салициловой кислоте), сообщает красителю протравные свойства. Галоиды — С1 и Вг влияют на оттенок красителя и нередко увеличивают его прочность. [c.20]

Некоторое представление о многообразии возможных комбинаций прн синтезе азокрасителей хможно получить, если учесть, что диазосоставляющей может быть первичный ароматический а>лин бензольного или нафталинового ряда. В ароматическом остатке этого амина могут находиться один или несколько заместителей (галоид, сульфогруппа, оксигруппа, карбоксильная группа, нитрогруппа и др.). Некоторые из этих заместителей в свою очередь могут входить в виде производных (алкоксильная группа, сульфалпадная и т. д.). Наконец, диазосоставляющая может иметь две алппюгруппы, каждая из которых может быть превращена в диазогруппу (например, бензидин, дианизидин и др.). [c.118]

Соединения, образующиеся при сульфировании производных бензола, содержащих в ядре галоидные и алкильные группы, представляют большой интерес при определении сравнителвной величины направляющего влияния этих групп. Как уже указывалось выше, в гомологах бензола замещение происходит преимущественно в лара-положении к алкилу, однако в продуктах реакции часто встречаются и орто-соединения. С другой стороны, при сульфировании галоидобензолов сульфогруппа становится исключительно в пара-положение к галоиду. Такое различие в направляющем влиянии сказывается также при сульфировании соединений, содержащих галоид и алкил. Направляющее в кара-положение влияние галоида, как правило, сильнее влияния метильной Г1 уппы, но для направления в орто-положение имеет место обратное. Так, из 2-хлортолуола образуется лишь 5-сульфокислота, тогда как [c.29]

ГалоЕЩонроизводные нитробензола просульфированы в небольшом числе, а нитросоединения, содержащие в ядре и галоиды и алкилы, повидимому, вообще не изучались. В о-хлор-[218] и о-бром-нитробензолах [219] сульфогруппа вступает только в пара-поло-жение к галоидному атому. Из л-хлорнитробензола с олеумом [218, 220] образуется 2-хлор-5-нитробензолсульфокислота> а с хлорсульфоновой кислотой [37] при 160—170° — соответствующий хлорангидрид. л-Бромнитробензол также просульфирован олеумом [219, 221]. п-Хлорнитробензол [222] сульфируется несколько необычно, так как в одной из полученных из него сульфокислот сульфогруппа находится в op/wo-положении и к хлору и к нитрогруппе [c.37]

При нагревании 2,4,6 рихлорфенола с насыщенным водным раствором сульфита калия под давлением при 170° [964а] сначала один, а затем и другой атом хлора, стоящий в орто-положении и гидроксилу, замещаются на сульфогруппу. Некоторые галоидо-нафтолы реагируют с сульфитами необычным образом [9646]. Так, З-хлор-2-нафтол дает 2-нафтол-4-сульфокислоту, а 1,3-ди-хлор-2-нафтол превращается в 2-нафтол-З-сульфокислоту. Вполне возможно, что в первой стадии реакций этого тйна реагируют кето-формы нафтолов, однако это объяснение вряд ли применимо к указанному дихлориду. [c.150]

Нагревание с обратным холодильником натриевой соли 3-нитро-4-хлорбензопсульфокислоты с водным раствором сульфита натрия [968] приводит к замещению галоида на сульфогруппу. Хлористый пикрил реагирует со спиртовым раствором бисульфита натрия [9656] с образованием тринитробензолсульфокислоты. [c.151]

Удаление галоидов путем восстановления. Атом галоида, стоящий в ароматическом ядре водорастворимого соединения, например сульфокнслоты, может быть заменен па водород действием энергичного восстановления. В бензольнолм ряду сульфогруппа, повидпмому, незначительно затрагивается при восстановлении, в нафталиновом ряду а-сульфогруппа удаляется в виде сернистой кпслоты, а, 5-сульфогруппа не затрагивается. Наиболее употребительными восстановителями являются амальгама натрия в водном или спиртовом растворе и цинковая пыль в водном растворе аммиака пли гидроокись щелочного металла. Хотя амальгама натрия дает удовлетворительные результаты при восстановлении небольших количеств веществ, ее применение при работе с большими количествалп неудобно, так как в этом случае для окончания реакции требуется от одного дня до нескольких недель. [c.156]

Получение различных солей из сульфокислот разобрано в предыдущем разделе, а методы синтеза их галоидангидридов изложены в главе, посвященной производным сульфокислот. В этом разделе удут рассмотрены реакщш замещения сульфогруппы на водород, галоид, гидроксил и другие группы, а также вопрос о влиянии сульфогрупп на свойства других групп, связанных с ароматическим ядром. [c.203]

Замещения брома в 4-бром-З-нитробезолсульфокислоте [256] и хлора в 4-хлор-3,5-динитро- и 2-хлор-3,5-динитробензолсульфо-кислотах [257] под действием водного раствора щелочи очень облегчается комбинированным активирующим влиянием нитро-н сульфогрупп. Изучение сравнительной силы активирующего влияния нитро-, сульфо- и карбоксильных групп [258] показало, что эффективность нитрогруппы значительно больше, чем двух остальных. Сульфогруппа активирует стоящий в орто- или /гара-положении галоид в три раза больше, чем- карбоксиа [c.235]

В результате влияния гидроксильной группы атомы водорода в орто- п пара-положеииях фенолов весьма легко замещаются на атомы галоидов, ннтрогруппу и сульфогруппу, образуя соответстиующие галоид-, нитро и сульфопроизводные фенолов. [c.279]

Непрямое сульфирование производится, например, замещением на сульфогруппу атома галоида при действии сернистой кислоты или щелочных солей сернистой кислоты, а также окислением меркаптанов, сульфидов, дисульфидов, сульфоокисей и сульфонов. [c.81]

Действие сульфита или сернистой кислоты на полигалоге-ниды алифатического ряда, например на трибромпропан, позволяет заместить все атомы галоида на сульфогруппы и получить пропантрисульфокислоту [c.114]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология