Стабильность аллофанатных

Термодинамические данные находятся в соответствии с большей стабильностью аллофанатов при пониженных температурах и легкой диссоциацией при повышенных. Заметная диссоциация аллофанатных связей происходила при 106 °С это говорит о том, что в полимерах аллофанат-ные поперечные связи должны быть сравнительно нестабильными. [c.251]

Эти реакции могут протекать и в обратном направлении медленно — при нагревании до 110—130 °С и быстрее — при более высоких температурах. О том, что биуретовые и аллофанатные связи сравнительно мало стабильны, говорит и то обстоятельство, что при повышенных температурах они легко разрушаются амином [c.278]

Химические узлы различаются по своей стабильности в зависимости от природы связей некоторые из них также проявляют себя как довольно лабильные. Так, например, в уретановых эластомерах наряду с относительно стабильными уретановыми связями имеются термолабильные биуретовые и аллофанатные связи (не говоря уже о разнообразных физических связях, обусловленных специфическими и неспецифическими межмолекулярными взаимодействиями) [40, 219, 220]. [c.140]

Полученные данные позволяют сделать вывод о нестабильности аллофанатных и биуретовых групп и, следовательно, о нежелательности их присутствия в полиуретанах. Известно, что мочевинные и уретановые группы также диссоциируют при повышенных температурах, но значительно медленнее . Наличие более стабильных уретановых и мочевинных групп должно улучшать характеристики полиуретанов в отношении крипа и релаксации напряжения. [c.406]

Стабильность биуретовых и аллофапатпых групп также имеет большое значение для полиуретановых эластомеров [1052]. Алло-фанатные группы отличаются особенной термической нестабильностью и уже при температуре выше 100° С заметно, а при 150— 160° С практически полностью расщепляются. Поэтому при получении с помощью диизоцианатов продуктов полиприсоединения с оптимальными термическими свойствами следует, по возможности, исключить образование таких групп. Биуретовые и аллофанатные структуры образуются с тем большей легкостью, чем выше реакционная способность изоцианатов и чем сильнее основной характер атомов азота мочевины или уретана. [c.362]

Отверждение форполимера ведут при температуре не ниже 80 °С. При использовании для отверждения гликолей образуется сетка аллофанатных узлов разветвления, при содержании в цепи мочевинных групп и их взаимодействии с избытком концевых МСО-групп образуются биуретовые узлы рааветвления. Биуретовые и аллофанатные структуры не относятся к стабильным 0браз10ва иям, поэтому часто для увеличения числа устойчивых поперечных уретановых связей в исходную смесь добавляют трехфункциональный агент. Скорость отверждения регулируется органическими производными двух- и четырехвалентного олова, аминами и др. Особенно важно использование катализаторов при одностадийном способе получения полиуретанов, когда необходимо соблюдать очередность вступления в реакцию каждого реагента. [c.19]

Тип вулканизующего агента и условия вулканизации зависят от структуры полимера. Универсальным вулканизующим агентом для уретановых каучуков являются диизоцианаты, вводимые в процессе получения резиновой смеси. Образование между макромолекулами аллофанатных, биуретовых или ацилкарбамидных связей приводит к превращению пластичного полиуретана В структурированный, вулканизованный продукт. В качестве вулканизующих агентов наиболее удобны 1,5-нафтилендиизоцианат. и димер 2,4-толуилендиизоцианата. Однако резиновые смеси, полученные с их применением, обладают неудовлетворительными технологическими свойствами вследствие склонности к преждевременной вулканизации при. хранении. Значительно удобнее вулканизовать уретановые каучуки перекисями, так как получаемые при этом резиновые смеси сохраняют свои свойства при длительном хранении и стабильны при температуре 120° С. Перекисная вулканизация облегчается, если полиуретан содержит небольшое количество ненасыщенных звеньев, однако в этом случае более целесообразной оказывается вулканизация серой. Поэтому значительное количество уретановых эластомеров выпускается ненасыщенными. [c.519]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология