Аллофанатная структура

До сих пор влияние структуры эластомера рассматривалось для того случая, когда тип и количество первичных поперечных связей в полимере по существу оставались постоянными. Помимо этого проводились также исследования по выявлению влияния типа и количества первичных поперечных связей на свойства полимеров. Как уже указывалось ранее, нормальное сшивание полимерных молекул уретанового эластомера происходит в результате взаимодействия концевых изоцианатных групп с уретановыми с образованием аллофанатных связей . Поперечные связи появляются в полимере также, если в композиции [c.350]

Если вместо воды используют гликоль, образуются аллофанатные структуры [c.286]

Стабильность биуретовых и аллофапатпых групп также имеет большое значение для полиуретановых эластомеров [1052]. Алло-фанатные группы отличаются особенной термической нестабильностью и уже при температуре выше 100° С заметно, а при 150— 160° С практически полностью расщепляются. Поэтому при получении с помощью диизоцианатов продуктов полиприсоединения с оптимальными термическими свойствами следует, по возможности, исключить образование таких групп. Биуретовые и аллофанатные структуры образуются с тем большей легкостью, чем выше реакционная способность изоцианатов и чем сильнее основной характер атомов азота мочевины или уретана. [c.362]

Отверждение форполимера ведут при температуре не ниже 80 °С. При использовании для отверждения гликолей образуется сетка аллофанатных узлов разветвления, при содержании в цепи мочевинных групп и их взаимодействии с избытком концевых МСО-групп образуются биуретовые узлы рааветвления. Биуретовые и аллофанатные структуры не относятся к стабильным 0браз10ва иям, поэтому часто для увеличения числа устойчивых поперечных уретановых связей в исходную смесь добавляют трехфункциональный агент. Скорость отверждения регулируется органическими производными двух- и четырехвалентного олова, аминами и др. Особенно важно использование катализаторов при одностадийном способе получения полиуретанов, когда необходимо соблюдать очередность вступления в реакцию каждого реагента. [c.19]

Поскольку реакцию проводят при избытке диизоцианата, между макромолекулами образуются также и биуретовые поперечные связи. О строении аллофанатных и биуретовых связей (структур) см. Полиуретаны. [c.340]

В структуре уретанов имеется несколько групп, кото- рые могут разрушаться и, возможно, перестраиваться под действием напряжения. К ним относятся биуретовые, аллофанатные, уретановые и мочевинные группы. Для разрушения и перестройки этих групп может требоваться энергия активации от 20 до 50 ккалЬюль. Разрушение и образование вновь химической связи (аллофанатной) можно представить следующей схемой [c.405]

Образование первичных химических связей в период сжатия образца, т. е. связей, находящихся в равновесии, соответствующем сжатому состоянию, должно быть сведено к минимуму в полностью отвержденных, т. е. не имеющих свободных изоцианатных групп, пенопластах путем предельного уменьшения в их структуре числа биуретовых и аллофанатных групп, а также концевых аминогрупп и применением относительно низкой температуры испытаний. По-видимому, полезными с этой точки зрения могли бы быть и некоторые катализаторы. Межмолекулярные взаимодействия в сжатом состоянии, а также кристаллизация будут зависеть от наличия пригодных для этого сегментов и стерических возможностей для образования связей. Эти параметры можно менять только путем [c.410]

Полиуретаны содержат в макромолекулах уретановые группы ННСОО, отличающиеся высокой энергией когезии. Кроме уретановых в макромолекулах могут быть амидные, мочевинные, аллофанатные, эфирные и другие функциональные группы, что обусловливает исключительное разнообразие структуры и свойств полимеров. [c.51]

Полученные таким образом продукты содержат наряду с уретановыми и мочевинными группами также и замещенные амидные группировки. Сшитая структура полученных по описанному способу пенопластов состоит из замещенных биуретовых, аллофанатных и изоцианурат- [c.602]

Тип вулканизующего агента и условия вулканизации зависят от структуры полимера. Универсальным вулканизующим агентом для уретановых каучуков являются диизоцианаты, вводимые в процессе получения резиновой смеси. Образование между макромолекулами аллофанатных, биуретовых или ацилкарбамидных связей приводит к превращению пластичного полиуретана В структурированный, вулканизованный продукт. В качестве вулканизующих агентов наиболее удобны 1,5-нафтилендиизоцианат. и димер 2,4-толуилендиизоцианата. Однако резиновые смеси, полученные с их применением, обладают неудовлетворительными технологическими свойствами вследствие склонности к преждевременной вулканизации при. хранении. Значительно удобнее вулканизовать уретановые каучуки перекисями, так как получаемые при этом резиновые смеси сохраняют свои свойства при длительном хранении и стабильны при температуре 120° С. Перекисная вулканизация облегчается, если полиуретан содержит небольшое количество ненасыщенных звеньев, однако в этом случае более целесообразной оказывается вулканизация серой. Поэтому значительное количество уретановых эластомеров выпускается ненасыщенными. [c.519]

Тип вулканизующего агента и условия вулканизации зависят от структуры полимера. Универсальным вулканизующим агентом для уретановых каучуков являются диизоцианаты, вводимые в каучук при получений резиновой смеси. Образование между макромолекулами аллофанатных, биуретовых или ацилкарбамидных связей приводит к превращению пластичного полиуретана в структурированный, вулканизованный продукт. В качестве вулканизующих агентов наиболее удобны 1,5-нафтилендиизоцианат и димер 2,4-толуилендиизоцианата. Однако резиновые смеси, полученные с их применением, обладают неудовлетворительными технологическими свойствами вследствие склонности к преждевременной вулканизации при хранении. Значительно удобнее вулканизовать уретановые каучуки перекисями, так как получаемые при этом резиновые смеси сохраняют свои свойства при длительном хранении и [c.449]