Вулканизация перекисная

Вулканизация перекисями. Перекисная вулканизация осуществляется свободными радикалами [80], образующимися в результате нагревания смесп с добавленными в нее перекисями до 130— 150 С. Эти свободные радикалы отнимают водород у полимерных цепей. Объединение возникших таким образом полимерных радикалов ведет к желаемой сшпвке цепех . Образующиеся мостики — это связи углерод — углерод [c.314]

Существуют также каучуки на полиуретановой основе, содержащие ненасыщенные звенья. Такие каучуки вулканизуют серой. Резины на их основе уступают по нагревостойкости резинам, полученным перекисной вулканизацией. Смеси на основе полиуретановых каучуков вулканизуют при 143° С. Насыщенный пар недопустим, так как он гидролизует полимер. [c.254]

В связи с отсутствием в полимерной цепи полиизобутилена двойных связей он не способен вулканизоваться обычной серной вулканизацией. Однако в определенных условиях, под действием перекисной системы вулканизации он может структурироваться с образованием вулканизатов, обладающих высокими физико-механическими свойствами. [c.339]

Хотя в целом радиационная вулканизация дает лучшие результаты, чем перекисная, ее существенный недостаток заключается в сложности осуществления процесса для получения изделий больших размеров и сложной конфигурации. [c.505]

Перекисные соединения (перекись дикумила и другие), которые в настоящее время применяются в качестве вулканизующего агента, являются малодоступными продуктами. При вулканизации перекись дикумила разлагается с образованием ядовитого ацетофенона. Последнее время уделяется большое внимание решению этой проблемы. Предложено применение других вулканизующихся агентов. [c.340]

Радиационная вулканизация подобно перекисной, также, по-видимому, приводит к образованию прочных углерод-углеродных связей [c.504]

Вулканизацию осуществляют перекисными соединениями, в частности перекисью дикумила [c.104]

Этот сополимер от политетрафторэтилена отличается наличием трифторметильной (СРз) и метиленовой (СНг) групп. Первая, как имеющая объем больше, чем атом фтора, нарушает кристалличность полимера, обусловливает возможность перемещения цепей друг относительно друга вторая придает цепи большую гибкость и участвует в реакции сшивания (вулканизации) цепей с помощью окисей и перекисных соединений. Сополимер стоек против ароматических и алифатических углеводородов, кислот и щелочей. Против масел стоек даже при очень высоких температурах (200°С). [c.152]

Вулканизация фторкаучуков может осуществляться перекисями, диаминами и другими бифункциональными нуклеофильными реагентами. Во всех случаях атомы водорода метиленовой группы ответственны за этот процесс. При нагревании фторкаучуков с перекисями происходит радикальный отрыв атома водорода. В результате рекомбинации получающихся при этом радикалов образуются прочные углерод-углеродные связи, обеспечивающие высокую термическую и химическую стойкость вулканизатов [11]. Существенным недостатком перекисной вулканизации является ее недостаточная эффективность, в частности высокое накопление остаточной деформации сжатия. [c.504]

Основными потребителями перекисных соединений являются производства, получающие и перерабатывающие полимеры. Пере-кисиые соединения применяют в процессах радикальной полимеризации виниловых и диеновых соединений, отверждения ненасыщенных полиэфирных смол, вулканизации каучуков и др. [c.133]

Наиболее интересны жидкие тиоколы, которые при вулканизации (окислами металлов, полиаминами, перекисными соединениями) затвердевают. Это позволяет использовать их для герметизации швов (самолеты, корабли, емкости для хранения нефтепродуктов, кабели), изготовления защитных покрытий. Механическая прочность тиоколов ниже, чем у других видов синтетического каучука. [c.326]

Для сшивания СКЭП в качестве инициатора вулканизации можно использовать т лучи Механизм структурирования под Действием реакции во многом идентичен с процессом перекисной вулканизации, хотя имеет свои особенности Присутствие эле [c.107]

При состав тении рецептуры резиновых смесей следует учи тывать, что антиоксиданты фенольного и аминного типов затруд няют перекисную вулканизацию Окись цинка, которая не влия [c.112]

Совулканизация полиэтилена с каучуком представляет значительную трудность вследствие малой непредельности полиэтилена и отсутствие у него активных функциональных групп. Для этой цели используют комбинированные вулканизующие составы, состоящие из смеси серы и перекиси. При этом серная вулканизация более эффективна в смесях с повышенным содержанием каучука, а перекисная — с большим содержанием полиэтилена Для смесей СКС и ПЭВД в качестве вулканизующего агента применяют серу в смеси с перекисью дикумила и окисью магния. [c.60]

Необходимо также иметь в виду, что значение (х должно измениться, если в результате вулканизации происходит увеличение полярности цепей, например, в результате их химической модификации фрагментами вулканизующей системы или при обработке тем или иным реагентом [29]. В этой работе приведены также детальные расчеты других параметров сеток серных и перекисных вулканизатов НК. [c.26]

Не находит объяснения в рамках молекулярных моделей и широко известный факт сильной зависимости физико-механических свойств вулканизатов одного и того же образца каучука с одинаковой степенью сшивания от типа вулканизующей системы. Например, сопротивление разрыву НК, вулканизованного не Которы-ми системами сера — ускоритель, превышает 30 МПа, но составляет лишь 16,5 МПа при перекисной вулканизации. Очевидно, что столь сильное различие связано с особенностями вулканизационной структуры, и, в первую очередь, с типом возникающих поперечных связей и структурной или химической модификацией молекулярных цепей. [c.54]

Уменьшение молекулярной массы связано, очевидно, с изомеризацией части радикалов Н по механизму, который характерен для перекисной вулканизации [32]. Большая часть радикалов, однако, диспропорционирует с радикалами по (8). В присутствии элементарной серы оба радикала (К и КЗ ) взаимодействуют с ней и затем рекомбинируют с образованием поперечной связи [c.201]

Образующийся в этой стадии полифторопрен растворим н термопластичен. При дальнейшем нагревании в присутствии кислорода воздуха или перекисных соединений происходит соединение цепей полимера вследствие размыкания части оставшихся двойных связей. Реакция напоминает процесс вулканизации ноли-бутадиена и его производных. [c.279]

Вулканизация смесей полиэтилена высокого давления и каучуков осуществляется дикумилперекисью в присутствии ж-фе-ниленбисмалеимида, глицидилметакрилата, р-фениламиноэтил-метакрилата и триметакрилата триэтаноламина в качестве ускорителей вулканизации. Перекисная вулканизация полиэтилена в смеси с полиизобутиленом приводит к деструкции полиизобутилена и снижению физико-механических свойств. Добавки каучуков СКИ-3 и СКД-1 ускоряют процесс вулканизации ПЭ дикумилперекисью. Введение ускорителей позволяет снизить содержание дикумилперекиси и улучшить свойства резин, получаемых при этом в более короткое время [17]. [c.148]

К этому же выводу пришла и компания "Униройл Кемикл", получив патент [92] на резиновую смесь для боковин шин. Резиновая смесь включает 100 частей комбинации каучуков из 10-90 частей тройного сополимера этилена, пропилена и несопряженного полнена, предпочтительно 5-этилиден-2-норборнена, с молекулярной массой Mw>610 и 90-10 частей высоконенасыщенного каучука, например, НК, СКИ, СКД, СКС и СКН. Вулканизация такой резиновой смеси осуществляется серно-перекисной системой. [c.126]

Существует несколько методов вулканизации насыщенных эластомеров, из которых наиболее распространена вулканиза ция органическими перекисями [307] Гидроперекисные соедине ния для этой цели непригодны они опасны в обращении, явля ются неэффективными сшивающими агентами, сочетание их с перекисными соединениями нарушает структурирующее дейст вие последних Эффективны такие перекисные соединения, ко торые стабильны и безопасны при обработке на резиновом обо рудовании (вальцы, резиновые смесители, каландр) и легко разрушаются в интервале температур вулканизации [c.88]

Вулканизация кремнийорганических эластомеров сводится к превращению линейного полиорганосилоксана в сетчатый полимер с помощью органических перекисных соединений. Последние, превращаясь в свободные радикалы, отрывают водород от метильных групп, благодаря чему цепи сшиваются по схеме [c.276]

Из вышеизложенного очевидно, что с целью достижения оптимальных результатов для каждого процесса полимеризации или вулканизации необходима определенная перекись или тип перекисного соединения. К типам перекисных соединений, которые применяются для инициирования полимеризации, относятся следующие пероксиэфиры аминоалкилперекиси перекиси кетонов дипероксиалканыкремнийорганические перекиси , перекиси циклических эфировдикумилперекисьи перекиси, полученные прп аутоокислении непредельных сложных эфиров [c.454]

Изменение состава и распределения мономерных звеньев также влияет на физико механические свойства тройных сопо лимеров Как видно (табл 18), тройные сополимеры при ши Роком варьировании состава, распределения этиленовых звень обладают свойствами эластомеров Причем тройные сополи еры быстрее подвергаются перекисной вулканизации и имеют высокие физико механические показатели [c.43]

В табл 59 приведены основные перекиси, используемые при вулканизации СКЭП Применяются и другие перекисные соеди нения, предложенные различными фирмами [316] К их числу относятся 25 диметил 25 ди (требутилперокси) гексан(варокс [c.93]

Резиновые смеси обладают сравнительно высоким сопротив лением к под вулканизации при 120°С Устойчивость этих сме сеи значительно увеличивается, если перекиси вводятся на цео литах Показано, что такое введение перекисеи облегшет равно мерное распределение их в смеси а также позволяет в значи тельной мере избавиться от неприятного запаха, характерного для перекисных вулканизатов [c.97]

Основанием для применения различных полифункциональных непредельных соединений в качестве вулканизующих агентов явились результаты широкого исследования сополимеризации монофункциональных веществ этого класса с каучуком (привитая полимеризация) и реакций их взаимодействия. Был обнаружен ряд специальных свойств у вулканизатов, полученных (В присутствии непредельных полифункциональных соединений (и, в частности, повышенная статическая прочность без усиливающих наполнителей), роднивших, их с термоэла-стопластами (ТЭП). Однако в отличие от последних такие вулканизаты содержат химические поперечные связи, их свойства изменяются в зависимости от температуры подобно свойствам обычных перекисных или серных резин. Поэтому изучение особенностей формирования вулканизационной структуры и свойств вулканизатов с непредельными соединениями позволило сформулировать многие основные представления (связанные с их гетерогенным характером) о механизме химических и структурных превращений при вулканизации [1]. [c.79]

В с1учае применения СКЭПТ для изоляции проводов и ка бетеи когда серная вутканизация нежелательна можно вулка низовать перекисными соединениями (табл 73) В качестве со агента перекиснои вулканизации применяют этилендиметакри лат дивииилбензол хинондиоксим батон 150, что позволяет улучшить физические свойства вулканизатов [c.120]

Солевые и перакисные вулканизаты бутадиен-стирольного каучука имеют близкие значения константы скорости термической релаксации напряжения при 130°С (1,53-10 и 1,41-10 мин- соответственно). Рассчитанные по данным золь-гель анализа (рис. 2.10) величины р/а, характеризующие соотношение процессов деструкции и структурирования при вулканизации, невелики (р/а=0,06—0,08) и указывают на отсутствие заметно выраженных деструктивных процессов при вулканизации. При этом несовпадение кривых s—l/Ai солевого и перекисного вулканизатов в широком диапазоне изменения густоты сетки можно рассматривать как свидетельство изменения ММР сшиваемого каучука при гетерогенной вулканизации. Аналогичные результаты получили, анализируя перекисные и солевые вулканизаты этиленпроииленового, бутадиен-нитрильного каучука и ( с-полибутадиена. Полученные данные показы- [c.94]

Наиболее эффективными являются перекисно диметакрилат ные системы обеспечивающие более быстрое структурирование Как известно, серная вулканизация ограничена количеством двойных связей Перекисно диметакрилатная система обеспечи [c.120]

СКЭП насыщенный эластомер Отсутствие двойных связей в макромолекулярной цепи затрудняет его вулканизацию обыч ным вулканизующим агентом—серои Вулканизация СКЭП при помощи перекисных соединении, как отмечено выше, имеет ряд недостатков Проблема решается введением двойных связей в макромолекулу сополимера путем модификации макромолекул сополимеоа частичным хлорированием, последующим дегидро хлорированием или непосредственно путем сополимеризации этилена и пропилена в присутствии третьего мономера, содержа щего 2 или больше двойных связей [c.135]

Физико-механические свойства вулканизатов, полученных совмещением полибутадиена с полистиролом на вальцах и на стадии латекса, зависят от характера поперечных связей, возникающих при структурировании. Серный и перекисные вулканизаты смесей обладают более высокими прочностными свойствами, чем смеси сополимеров бутадиена и стирола с каучуком. При радиационной вулканизации, наоборот, большей прочностью обладают смег с сополимерами. [c.39]

Исторически для вулканизации прежде всего были использованы жидкие непредельные соединения, такие, как дивинилбензол или этиленгликольдиметакрилат [2 3]. Вначале их рассматривали как добавки, увеличивающие эффективность перекисной вулканизации, причем предлагаемые механизмы основывались на реакциях отдельных молекул непредельного соединения с эластомером [40 41]. Дальнейшие исследования показали, что эти вулканизаты обладают специфическим комплексом свойств [42]. Так, с помощью олигоэфир-акрилатов получают ненаполненные вулканизаты каучуков нерегулярного строения с сопротивлением разрыву до 15— 23 МПа, высокой термостойкостью и большей выносливостью в некоторых режимах утомления по сравнению с серными и перекисными вулканизатами [43 44]. По свойствам такие эфирные вулканизаты подобны вулканизатам с полярными твердыми соединениями— солями непредельных кислот, комплексными соединениями Бинилпиридинов, непредельными амидами и т. д. [1 67, с. 255]. Жидкие непредельные соединения являются временными пластификаторами при переработке резиновых смесей [44]. Экспериментальные данные показывают, что по структуре эфирные и солевые вулканизаты близки друг другу. [c.112]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология