Соединения электронодефицитные

Электронодефицитным соединением является также гидрид алюминия (АШз)л имеющий полимерную структуру со связями [c.110]

Галогениды бора, как и другие соединения бора неполимерного строения, являются электронодефицитными. Так, в молекуле трифторида бора при линейной комбинации 2з,2р1, 2ру, 2рг АО бора и по одной валентной р-АО (с одним [c.396]

Другой вид октаэдрических кластеров включает октаэдр атомов металла, координирующий двенадцать галогенид-ионов вдоль ребер (рис. 14.43,6). Такие кластеры образуют ниобий и тантал. Здесь каждый атом металла окружен сильно искаженной квадратной призмой из четырех атомов металла и четырех атомов галогена. Эти соединения электронодефицитны в том же смысле, что и бораны, так как в них меньше пар электронов, чем молекулярных орбиталей, и поэтому порядок связи получается равным 0,67. [c.512]

Литийорганические соединения можно считать представителями большого класса электронодефицитных соединений. Электронодефицитной называют структуру, в которой число связей между соседними атомами, т. е. химических связей, больше числа имеющихся пар валентных электронов [1]. Критерии того, что считать настоящей связью между атомами, не всегда однозначны, хотя в общем случае удовлетворительные доказательства ее существования можно получить на основании зависимости между порядком связи и ее длиной. [c.468]

Галогениды бора, как и другие соединения бора неполимерного строения, являются электронодефицитными (см. стр. 610). Так, в молекуле фторида бора во внешнем электронном слое атома бора находятся всего шесть электронов [c.631]

Такого рода соединения можно описать как электронодефицитные, в которых некоторые или все атомы имеют более устойчивые орбитали, чем орбитали, занимаемые электронами в валентной оболочке. Атом бора имеет четыре орбитали в валентной оболочке и три валентных электрона. [c.525]

На заключительной стадии реакции галогенид-анион X может присоединяться по какому-либо одному из электронодефицитных мест карбокатиона (76), образуя соединение (73) или (74). [c.64]

В результате такого взаимодействия с участием неподеленных пар электронов нуклеофила образуется новая ковалентная связь между нуклеофилом и электронодефицитным атомом углерода, а уходящая группа X вытесняется из соединения вместе с электронной парой, с помощью которой она была ковалентно связана с атомом углерода в субстрате, [c.96]

Предположение об образовании в процессе реакции каких-, то вполне определенных частиц, играющих роль неустойчивых промежуточных соединений, можно проверить, вводя в реакционную смесь вещества, способные легко взаимодействовать с предполагаемыми промежуточными соединениями и сравнительно прочно связываться с ними. Этот прием был использован при исследовании механизма гидролиза хлороформа сильными основаниями. Электронодефицитный дихлоркарбен СС]г, [c.67]

К особенностям химического поведения водорода следует отнести способность к образованию гидридов различных типов, в которых возможно образование как протонных (например, (НР)х), так и гидридных водородных мостиковых связей в электронодефицитных соединениях (ВгНе). В некоторых комплексах переходных металлов атом водорода непосредственно связан с атомом металла. [c.460]

Аналогичные результаты получаются и в случае электронодефицитных соединений, т. е. кислот Льюиса, например [c.117]

Электронодефицитные, молекулы гидридов бора (бороводороды, бораны) легко вступают в реакции с многими соединениями, например кислородом, образуя продукты с двухэлектроиными двухцентровыми связями [c.137]

Общепринятая классификация всех реакций органических соединений, в том числе и реакций ароматического замещения, строится на несколько формальных брутто-схемах, в которых приводятся только исходные и конечные продукты химического превращения, и общих иредставлениях об образовании или разрыве химических связей. При этом реагирующие частицы условно разделяют на исходное соединение, считающееся субстратом, и атакующий реагент. Последний может быть электронодефицитным, электроноизбыточным или же содержать неспаренный электрон, т. е. являться свободным радикалом. Образование химической связи между субстратом и электронодефицитным реагентом происходит путем обобщения электронной пары, ранее полностью принадлежавшей субстрату. Такой реагент и реакции с его участием считают электрофильными. Наиример, рассматриваемые в настоящей главе реакции ароматического электрофильного замещения в первом приближении могут быть представлены брутто-схемой [c.33]

Таким образом, в этих реакциях ароматический субстрат является акцептором электронов, и чем выше его способность захватывать последние, тем легче должны проходить реакции. Закономерности, характерные для электрофильных реакций, в нуклеофильных меняются на обратные электроноакцепторные заместители облегчают, а электронодонорные — затрудняют их течение константа реакции р в уравнении Гаммета имеет положительный знак электронодефицитные гетероароматические соединения вступают в реакции с нуклеофильными реагентами легче, чем электроноизбыточные и т. д. [c.146]

Кроме названных соединений водорода, имеются промежуточные по свойствам между летучими и солеобразными гидридами, к которым относятся соединения бериллия, магния и элементов 1ПА-группы. По своей структуре это 1зещества, состоящие либо из димерных — (ВНз)2, (ОаНз)2, либо из полимерных молекул — (ВеН2) , (А1Нз) и т. д., в которых атомы элемента связаны друг с другом через атомы водорода Э—Н—Э. Такая связь называется трехцентровой, так как общая пара электронов занимает молекулярную орбиталь, охватывающую три атома мостиковый атом водорода и оба атома элемента. И из-за того, что число общих электронных пар между атомами меньше числа возможных связей между ними, такие вещества относятся к электронодефицитным соединениям. [c.283]

Промежуточное соединение XX не является карбониевым ионом, а представляет собой электронодефицитное соединение, известное под названием карбена, в котором группа R мигрирует вместе с окружающими ее электронами так же, как это происходило в рассмотренных выше случаях. [c.129]

Наиболее известными и распространенными электронодефицитными веществами являются металлы и металлические соединения — металлиды. Речь идет о металлах и металлидах в конденсированном состоянии. В газообразном состоянии металлические молекулы ничем не отличаются от других типичных молекул по природе химической связи. Например, молекулы щелочных металлов Lio, Na2, К2, s2, как и молекула водорода Но, характеризуются парноэлектронной ст., 5-связью. Однако металлы и металлиды в их обычном твердом состоянии коренным образом отличаются от их пара. Возьмем, к примеру, кристаллический литий, объемно-центрированная решетка которого показана на рис. 56. Каждый атом лития окружен восемью другими, и один 2 -электрон атома лития должен обеспечивать связи с 8 ближайшими соседями. Следовательно, в металлическом литии существует большой дефицит валентных электронов против парноэлектронной двухцентровой ковалентной связи. Это означает, что металлы и металлиды нельзя [c.119]

Каждый углеродный атом и каждый азот кольца вносят в построение общего я-электронного секстета по одному электрону. В отличие от бензола, однако, все эти соединения лишены электронной симметрии, так как азот более электроотрицателен, чем углерод. Оттягивая на себя электронную плотность, атомы азота, как и другие гетероатомы в шестичленных кольцах, делают такие соединения электронодефицитными. Благодаря этому реакционная способность рассматриваемых гетероциклов значительно отличается от реакционной способности бензола. Они гораздо труднее вступают в реакции с электрофильными реагентами и легче с нуклеофильными. Появляются и специфические реакции, связанные с наличием у гетероатомов азота неподеленной электронной пары, не участвующей в построении ароматического секстета электронов— основные свойства, способность алкилироваться, окисляться с образованием оксидов и др. Вместе с тем, связи в гетерокольцах этих соединений выравнены почти в такой же степени, как и у бензола. [c.24]

Молекула производных триалкил(арил)бора плоская, соединения электронодефицитные незаполпенной орбиталью иа атоме бора, что способствует ассоциации. Например, дибораи и его производные представляют собой димеры с двумя водородными мостиками [c.269]

На основании ранних представлений о химической связи обычно рассматривают ковалентную связь как образованную с помощью одной или нескольких электронных пар. Классическим примером отклонения от этого представления являются гидриды бора. Опираясь на традиционное представление о связи, осуществляемой парой электронов, нужно было бы ожидать существования соединения ВНд. Однако это соединение не известно, и первым членом ряда гидридов бора является ВдНв. Если начертить схему распределения электронов, то становится очевидным, что их число явно недостаточно для образования электронной пары между каждыми двумя химически связанными атомами, т. е. это соединение электронодефицитное. Строение диборана приведено ниже. [c.196]

Сэндвичевые соединения. Карбонилы металлов открывают собой группу веществ, лежащих между неорганическими и органическими соединениями. К ним относятся и так называемые сэндвичевые соединения, такие, как ферроцен Рс(С Н )2 (см, рис. 75) или r( gHg)2. В этих соединениях атом металла расположен между двумя органическими циклами (отсюда и название сэндвич ). Метод ВС относит сэндвичевые соединения к электронодефицитным. Например, 10 связей металл — углерод в ферроцене требуют согласно ВС-методу 20 электронов, в то время как атом Fe предоставит 8, а два пентадиенильных кольца — 10 тг-электронов (всего 18). Описание ферроцена и других подобных соединений в методе ВС очень затруднено. Только теория молекулярных орбиталей дает правильное описание подобных молекул. Подход аналогичен к примененному при рассмотрении октаэдрических комплексов. [c.252]

Соединения алюминия типа А1Эз, как и аналогичные соединения бора, электронодефицитны в отдельных молекулах подобных соединений во внешней электронной оболочке атома алюминия находится только шесть электронов. Поэтому здесь атом алюминия способен быть акцептором электронных пар. В частности, для галогенидов алюминия характерно образование димеров, осуществляемое по донорно-акцепторному способу [c.400]

Гидрид алюмин ия AIH3 — тоже электронодефицитное соединение. Однако атом водорода, в отличие от атомов галогенов в молекулах А1Гз, не имеет неподеленной электронной пары и не может играть роли донора электронов. Поэтому здесь отдельные молекулы AIH3 связываются друг с другом через мостиковые атомы водорода трехцентровыми связями, аналогичными связям [c.400]

Карбены - реаищонноспособиые нейтральные электронодефицитные частищ>1, в которых углерод соединен с двумя грз ппами ковалентными связями и обладает двумя несвязанными электронами. Это производные простейшего двухвалентного радикала метилена - собственно карбена. Два его несвязанных электрона могут быть спарешгьши син-глетное состояние) или могут располагаться на разных р-орбиталях и иметъ параллельные спины - триплетное состояние [c.190]

Кроме ВаНа известно много других бороводородов, имеющих трехцентровые связи В—Н—В. К электронодефицитным соединениям относится также гидрид алюминия (А1Нз)1, имеющий полимерную структуру со связями Л1—Н—А1. [c.117]

Исследование электронного строения боранов привело к формулированию понятия электронодефицитная связь, т. е. связь, в которой несколько атомов объединены числом электронов, меньшим, чем то, которое нужно для образования электронных пар между каждыми двумя соединенными атомами. Молекулу ВгНб можно рассматривать как состоящую из двух групп ВНз, причем атомы Н (по одному из каждой группы) играют роль мостиковых атомов. [c.157]

Льюисовская теория кислот и оснований очень близка к теории Брёнстеда, с тем лишь отличием, что она является более общей, поскольку к кислотам относятся не только соединения, отщепляющие протон, но и каждая электронодефицитная частица (2пСЬ, А1С1з, ВРз и т. д.). По Льюису, кислотой является каждое соединение, частица которого способна принять другую частицу со свободной электронной парой, а основанием — каждое соединение, частица которого способна [c.114]

Соединения с другими неметаллами. Простейший бороводород ВНз — боран — в обычных условиях не существует вследствие координационной ненасыщенности и димеризуется в диборан ВгНа. В последнем бор имеет к. ч. 4. Во многих отношениях бораны являются необычными соединениями для понимания их природы представления классической валентности недостаточны. Все они, как диборан, электронодефицитны и у них наблюдаются многоцентровые химические связи. Например, в молекуле В5Н9 у атомов бора постулируется двухэлектронная пятицентровая связь. По свойствам бораны имеют много общего с кремневодородами и углеводородами. Диборан — газ, остальные—твердые летучие вещества или жидкости. Все бораны имеют характерный неприятный запах, очень токсичны вдыхание их паров вызывает головную боль и рвоту. [c.142]

Первые два и их гомологи выделяются при переработке каменноугольной смолы, а два других получаются синтезом. Во всех соединениях наблюдается нафталиНонодобиое нарушение выравнен-ности связей. Электронодефицитный характер гетероколец проявляется в их реакционной способности — они труднее, чем нафталин реагируют с электрофильными реагентами и легче с нуклеофильными. [c.28]

Наиболее известными и распространенными электронодефицитными веществами являются металлы и металлические соединения — мепгаллиды. Речь идет о металлах в конденсированном состоянии. В газообразном состоянии металлические молекулы ничем не отличаются от других типичных молекул по природе химической связи. Например, молекулы щелочных металлов Ы2, Каг, К2, Сзз, как и молекула водорода Н2, характеризуются парно-электронной гг - -связью. Однако металлы и метгшлиды в их обычном твердом срстоянии коренным образом отличаются от их пара. Возьмем, к примеру, кристаллический литий, объемно центрированнаия решетка которого показана на ршс. 50. Каждый атом лития окружен восемью другими, и один 25-электрон атома лития должен обеспечивать его связи с 8 ближайшими соседями. Следовательно, в металлическом литии существует большой дефицит валентных электронов против парно-электронной двухцентровой ковалентной связи. Это означает, что металлы и металлиды нельзя интерпретировать, оставаясь в рамках МВС. Кроме того, метод локализованных электронных пар не может объяснить такое ярко выраженное свойство металлов и металлидов, как их электрическая проводимость. [c.88]

Перегруппировки также могут протекать через промежуточные соединения, представляющие собой катионы, анионы или радикалы чаще всего такими промежуточными соединениями являются карбониевые ионы или другие электронодефицитные частицы. Перегруппировки могут включать либо просто миграцию функциональной группы (см. стр. 123), как это имеет место, например, в случае аллильной системы [c.50]

По-видимому, на первом этапе реакции такого типа происходит координация электронодефицитного металлирующего агента с неподеленной электронной парой гетероатома субстрата (с одновременной деполимеризацией литийорганического соединения). Последующая протофильная атака карбанионного центра на соседний водородный атом приводит к образованию металлированного продукта [c.230]

Присоединение галогеноводородов к олефинам имеет характерные особенности, напоминающие сольволитические реакции типа Sujl — Sm2. Присоединение к несимметричным олефинам происходит таким образом, чтобы образующееся промежуточное соединение наилучшим образом стабилизировало электронодефицитное состояние [c.404]

В настоящем разделе рассматриваются реакции, в которых электрофильные частицы, образующиеся из какой-нибудь функциональной группы, имеющей алкильный заместитель, атакуют молекулы кислоты или какой-нибудь ион типа иона ацилия атакует молекулу спирта. Между данным разделом и разд. А нельзя провести четкой границы, поскольку некоторые сложные эфиры, очевидно, образуются по механизму SnI расщепления спирта. Эта последняя реакция включена в разд. А, поскольку граница между механизмом S l и 5ц2 является иллюзорной и один механизм сливается с другим. С другой стороны, синтезы, приведенные в данном разделе, не имеют отчетливных аналогий. При них образуются электронодефицитные или октетдефицитные промежуточные соединения. [c.310]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология