Терпены, синтез

При окислении циклогексанола азотной кислотой в присутствии N H VOg при 50—60° образуется более 70% адипиновой кислоты. Один из аналогичных методов каталитического окисления применяется для получения адипиновой кислоты при синтезе найлона (стр. 503). Метод окисления азотной кислотой довольно широко применяется для превращения и других полиметиленовых углеводородов и их производных в соответствующие двухосновные кислоты, а также при изучении строения различных терпенов и иных природных веществ. [c.227]

Метилгептенон является исходным продуктом для получения гераниевой кислоты (стр. 216), которая в свою очередь является исходным веществом для синтеза большого числа алифатических терпенов и кам-фор (например, гераниола, нерола, цитраля, линалоола и др.). [c.226]

Альдольная конденсация часто используется для получения пяти- или шестичленных циклов. Благоприятные энтропийные факторы (т. I, разд. 6.4) способствуют тому, что подобные реакции циклизации идут легко даже в тех случаях, когда кетон конденсируется с кетоном. Важным примером может служить аннелирование по Робинсону [401]. Эта реакция часто применялась для синтеза стероидов и терпенов. Согласно такому методу, циклический кетон превращается в другой циклический кетон, содержащий дополнительное шестичленное кольцо с двойной связью. Субстрат обрабатывают метилвинил-кетоном (или простым производным метилвинилкетона) и основанием [402]. Енолят-ион субстрата присоединяется к метил-винилкетону по реакции Михаэля (реакция 15-17), давая ди- [c.385]

Авторы синтеза рекомендуют применять технический цимол, так как присутствие терпенов в качестве примесей облегчает получение эмульсии. Проверявшие синтез использовали как технический препарат, так и препарат, не содержащий терпенов никаких затруднений с получением эмульсии пе наблюдалось. При применении очищенного вещества был получен несколько более высокий выход (на 3—4%). Образцы технического цимола различного происхождения значительно отличаются по своему составу. [c.362]

Применяют Ш. о. в орг. синтезе, гл. обр. для получения гетероциклич. соед. и вторичных аминов для защиты альдегидной фуппы, напр, при циклизации терпенов в аналит. химии - для идентификации альдегидов и первичных аминов. См. также Имины, Иминиевые соли. [c.396]

Диоксо-8а-метил-1, 2, 3, 4, 6, 7, 8, 8а-октагидронафталин применялся в качестве промежуточного вещества в синтезах терпенов - и в проектируемом синтезе стероидов . [c.54]

Пиролиз ненасыщенных алкиловых эфиров ацетоуксусной кислоты. Метод получения алкиловых эфиров ацетоуксусной кислоты с использованием дикетена, который нашел очень широкое применение, особое значение имеет для синтеза терпенов. Хотя во многих описываемых здесь реакциях дикетен можно более или менее успешно заменять ацетоуксусным эфиром, эти реакции настолько тесно связаны с реакциями дикетена, что их необходимо рассмотреть в этой статье. [c.235]

Большой интерес для исследователей представляют сесквитерпеновые лактоны как биологически активные вещества разной направленности действия. Развитие нового направления в химии терпенов -синтез азотсодержащих терпеноидов, обладающих практически ценными свойствами, в настоящее время является актуальным [102]. Особое внимание уделяется изучению веществ, содержащих в своей молекуле а-метилен у-лактонную группировку, обладающую наибольшей реакционной способностью [103]. Такими вешества.ми в девясиле высоком являются алантолактон (1) и изоалантолактон (2). На их основе синтезирован ряд азотсодержащих соединений, обладающих противомикроб-ной, антигельминтной, а также противоопухолевой активностью [104]. [c.322]

Цмкли.зация с выделением воды. Этот метод широко использовался для синтезов в об.1[асти терпенов, но представляет также интерес и для синтезов простейших алициклических соодииений. Сущность его состоит в том, что подходящий дикетон подвергается внутримолекулярной конденсации альдольного типа в присутствии оснотшния с последующим выделением воды. [c.459]

P i n e s H. a. Mare hal J. Исследование в области терпенов. XXII. Синтез, физические константы и каталитическая дегидрогенизация 1-метил-1-этил-, [c.730]

За свою более чем полуторавековую историю структурная химия достигла поистине поразительных результатов. Уст 1-новлено строение и открыты пути синтеза сложнейших природных соединений — терпенов, углеводов, пептидов п белков, нуклеиновых мислот, стероидов, антибиотиков, витаминов и коферментов, алкалоидов. Созданы научные основы препаративного органического синтеза самых разнообразных соединений. И, конечно, все эти успехи вовсе не означают того, что структурная химия достигла потолка. Нет, дальнейшие перспективы ее развития безграничны. Они состоят в поисках новых зависимостей между валентностью (реакционной способностью) свободных атомов и структурой образуемых из них частиц, новых корреляций между различными видами химических связей в результате более эффективных методов количественного обсчета многоэлектронных систем, в установлении новых форм химических соединений типа ферроцена, бульвалена, В севоэмож)Ных элементоорганических соединений, в частности фто-руглеродов и их производных. [c.100]

В 50-х годах корифей органического синтеза Р.Б.Вудворд дeклapиpoвaJ Время специалистов, разрабатывающих относительно ограниченные обобщения о поведении органических веществ, ушло в прошлое. Мы все реже слышим об узких специалистах по сахару, по алкалоидам, по терпенам. И хотя эти изменения лишают науку некоторых живописных черт, они безусловно представляют собой движение вперед, так как любой из нас, зная о большом единстве углеродных соединений, может заняться любой областью органической химии с большой надеждой на успех [Ц. Тогда это заявление на фоне все более доминирующей в науке тенденции к узкой специализации воспринималось многими как справедливое, но труднореализуемое пожела- [c.543]

Реакция этинилировання представляет значительный интерес для синтеза ненасыщенных соединений, в частности терпенов, ка-ротиноидов, стероидов. Так, например, этим путем можно получить различные терпеновые спирты (линалоол, гераниол, фарнезол, фи-тол), а также витамин А. (Эти вопросы см. в учебнике ) [c.138]

Наличие электроноакцепторных заместителей облегчает р-цию. Прнмен. в синтезе терпенов и стероидов. Открыта ф. Кренке в 1936. [c.285]

Побочные процессы — альдольная конденсация, перемещение двойной связи. Р-ция использ. для синтеза стероидов, алкалоидов, терпенов. Открыта Р. Оппенауэром в 1937. [c.411]

Как мы уже отметили выше, абсолютное большинство терпенов являются хиральными молекулами, а проблема асимметрического синтеза — одна из узловых в органической химии вообще, а в химии природных соединений в особенности. Отсюда и возникло одно из плодотворных решений этой задачи — на базе бициклических монотерпенов получены целые серии асимметрических катализаторов и реагентов. Наиболее перспективными оказались борпроизвод-ные пинана (используемые как хи-ральные кислоты Льюиса в реакциях асимметрического гидробориро-вания) и производные камфоры [c.156]

БИОГЕНЕЗ ТЕРПЕНОВ И СТЕРОИДОВ. Уксусная кислота СН3СООН является исходным веществом в биологическом синтезе терпенов, а следо- [c.523]

Синтезы 10.5, 10.6 и 10.9 стереоселективны. В синтезе на схеме 10.5 исходным веществом является оптически активный терпен лимонек. Наличие хирального центра приводит к умеренной стереоселективности при гидроборировании (стадия А), преобладание нужного диастереомера со ставляет 3 2 интермедиат получают стереохимически чистым после Кристалл.изации твердого производного. Хиральиые центры не затрагиваются ни в одном из дальнейших превращений, так что в этом синтезе стереохимия определяется рано, и все дальнейшие реакции не осложняются необходимостью разделения стереоизомеров. На схеме 10.6 сте- [c.380]

К. п.-удобный метол синтеза замещенных фенолов и ненасьпц. карбонильных соед. применяется в синтезе сква-лена, ювенильных гормонов, нек-рых терпенов и др. [c.398]

Л. содержатся в молоке и молочных продуктах, в растительных мускусах (см. Мускусы). Нек-рые Л.-исходные в-ва в биосинтезе терпенов (напр., мевалолактон), в синтезе биологически инертных гидрофильных полиуретанов, используемых в хирургии входят в состав теплочувствительных материалов, применяемых в копировальной технике. [c.576]

Канифольно-скипидарное произ-во объединяет, по существу, три произ-ва канифольно-терпентинное, канифольно-экстракционное, таллового масла. Сырьем для канифольно-терпентинного произ-ва служит живица, получаемая при подсочке сосны, лиственницы и др. хвойных пород древесины. Сырье для каиифольно-экстракционного произ-ва-т. наз. пневый осмол, представляющий собой просмолившуюся в течение 10-15 лет после рубки леса ядровую древесину сосновых пней (смолистые в-ва экстрагируют бензином из измельченного в щепу осмола). Талловое масло получают из сульфатного мыла - побочного продукта сульфатно-целлюлозного произ-ва. Далее талловое масло Подвергают ректификации в глубоком вакууме с получением канифоли, жирных к-т, дистиллированного таллового масла, таллового пека. В СССР вырабатывают в осн. живичную канифоль (70%), но увеличивается доля талловой канифоли, произ-во к-рой более дешево и значит, менее трудоемко. В большом и постоянно возрастающем объеме вырабатывают модифицир, виды канифоли (особенно экстракционной и талловой) и ее эфиры, используемые для лакокрасочной, бумажной (как клеевые составы), полиграфич., мебельной, кабельной и др. отраслей пром-сти. Сопутствующие канифоли продукты-скипидар, используемый для получения индивидуальных терпенов (напр., тер-пинеола, карена, пиненов) и синтеза разнообразных продуктов, в т. ч. камфоры, а также сосновое флотационное масло. Произ-во канифоли в СССР 168 тыс. т (1986). [c.587]

Разработка Ф. Преглем в нач. 20 в. методов микроанализа орг. в-в способствовала дальнейшему быстрому развитию химии прир. соед., что ознаменовалось работами Виланда (1910) по установлению природы желчных к-т, А. Виндауса (1913-15)-природы холестерина, работами Г. Фишера (1927-29) по синтезу таких ключевых соед., как порфирин, билирубин и гемин, У. Хоуорюа (Хеуорс)-по установлению структуры углеводов, синтезу витамина С, П. Каррера, Р. Куна (1911-39)-по получению каротиноидов и витаминов Bj, Bg, Е и К химия алкалоидов, половых гормонов, терпенов была создана работами А. Бутенандта (1929- 61), Л. Ружички (1920-24), А.П. Орехова и Р. Робинсона. [c.397]

Р.-М.р. используют в препаративной практике для синтеза терпенов, конденсир. циклич. зтлеводородов, соед., родственных стероидам и алкалоидам. [c.269]

Фотохим. Ц. с участием енонов широко используют в синтезе прир. соед., напр, терпенов. Для этих же целей применяют внутримол. Ц. последнее - ключевая стадия при получении полиэдрических соединений. Фотохим. Ц. по карбонильной фуппе альдегвдов или кетонов с олефинами приводит к оксетанам (см. Патерно-Бюхи реакция). [c.373]

При введении радиоактивного изотопа в виде простого химического соединения в живой организм образуются более сложные продукты, содержащие радиоактивный атом. Биосинтетический способ получения меченых соединений применяют в тех случаях, когда химический синтез этих веществ слишком сложен. Этот способ был использован для метки многих природных соединений, например белков, полисахаридов, нуклеиновых кислот, пуринов, пиримидинов, витаминов, гормонов, стероидов, алкалоидов, терпенов, карбоновых кислот, аминокислот, жиров и жирных кислот из радиоизотопов чаще всего применяют и Р -. Биосинтезы приводят обычно к неспецифически меченным соединениям с низким выходом требуемого продукта. Однако, если большая часть образующихся меченых соединений может быть использована для различных целей, то их биосинтез экономически выгоден. [c.683]

Пренильная группа изопентенилпирофосфата служит прямым предшественником в биосинтезе терпенов, каротиноидов и стероидов (рис. 12-11) [75—78]. Образование этой пятиуглеродной разветвленной структуры обсуждалось уже ранее (гл. И, разд. Г, 10 рис. 11-8) и схематически изображено на рис. 12-11. Один из этапов синтеза мевалоновой кислоты, а именно двухступенчатое восстановление З-окси-З-ме-тилглутарил-СоА, является строго регулируемой реакцией. Предполагается, что у человека скорость этой реакции в печени определяет интенсивность биосинтеза холестерина [44, 79]. Активность фермента снижается по принципу обратной связи при накоплении холестерина или его метаболитов. [c.563]

Структура книги и рекомендации но ее использованию. После общих замечаний по планированию, подготовке и проведению органических реакций, по аппаратурному обеспечению эксперимента, ведению лабораторного журнала (гл. I) говорится о получении и превращениях соединений с простыми функциональными группами алкенов, алкинов, галогеналканов, спиртов, простых эфиров и оксиранов, органических соединений серы, аминов, альдегидов и кетонов, а также их производных, карбоновых кислот и их производных, ароматических соединений (гл. 2). Полученные соединения служат затем в качестве строительного материала для синтеза более сложных молекул. После описания важнейших методов образования связи С—С (разд. 3.1) следует раздел, посвященный образованию и превращению карбоциклов (разд. 3.2). гетероциклов (разд. 3.3) и красителей (гл. 4). Далее изложены. методы введения защитных групп и изотопных меток (гл. 5), а также приведены примеры регио- и стереоселективных реакций (гл. 6). Центральное место в книге занимают более сложные синтезы аминокислот, алкалоидов, пептидов, углеводов, терпенов, вита.минов, ферромонов, простаглан-динов, инсектицидов и фармацевтических препаратов, планирование и разработка которых обсуждаются с привлечением принципов ретро-синтетического расчленения (гл. 7). Почти все рассмотренные в этой [c.10]

Простые алифатические азосоединения поглощают в области 340 ммк. В газовой фазе отщепляется азот и образуются углеводороды промежуточный карбен в растворе атакует растворитель. Большое значение имеет распад диазометана в бензольном растворе с образованием семичленного кольца [1, 96, 99, 100, 270]. Этот метод использовался для синтеза тропонов, азуленов, терпенов и родственных соединений примером может служить синтез азулена по схеме 60. В недавно выполненной работе [c.413]

Широкоизвестная конденсация щелочных солей ацетоуксусного эфира и первичных галогенидов (например, бромистого герани-ла) с образованием после омыления и декарбоксилирования кетона, содержащего на три атома углерода больше (например, гера-нилацетона), применялась Ружичкой [2851 еще на начальной стадии изучения химии терпенов. Этот метод в сочетании с реакцией Нефа (см. раздел Реакция Нефа , стр. 132) имеет большое значение для синтеза соединений с терпеноидным углеродным скелетом [142]. Таким образом были получены многие соединения этого ряда. Но этот вопрос выходит за рамки данного обзора. [c.147]

Одной из наиболее богатых загадками для химика-органика областей исследования традиционно была химия так называемых вторичных метаболитов , таких как фенолы, хиноны, терпены, алкалоиды и различные пигменты, которые продуцируются организмами, в частности растениями и микроорганизмами, но четкие биологические функции которых не идентифицированы. Изучение химии терпенов, например, послужило толчком для раннего развития синтетических методов схема (1), синтез Леркиным ( )-а-тер-пинеола, 1904 г. и открытия одной из наиболее часто встречающихся молекулярных перегруппировок в органической химии схема (2), перегруппировка Вагнера-Меервейна . [c.14]

Реакции рассмотренного типа могут проводу1ться при наличии у соединений различных функциональных групп, наиример слож-ноэфирной, нитрильной, алкоксильной и эфирной. Несмотря на осложнения, связанные с обменными процессами, эти рес1кцни были использованы в синтезе некоторых терпенов (схемы 658, 659) [648, 649]. [c.412]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология