Метин энергия связей

Основные погрешности в вычисленных значениях термодинамических функций метина, монофторида и монохлорида углерода связаны с отсутствием экспериментальных данных об энергии их высоких колебательных уровней в основном электронном состоянии. Однако в связи с тем, что энергии диссоциации СН, СР и I близки к значениям, полученным линейной экстраполяцией по постоянным,принятым в Справочнике (см. стр. 627,630 и 633), соответствующие погрешности должны быть незначительны и не превышают 0,1 клл/моль -град в значениях Погрешности из-за пренебрежения необходимостью ограничения числа [c.623]

При искажении углов между направлениями связей атомов без значит, нарушения плоской структуры молекулы сопряжение я-электронов существенно не нарушается, но возникающее напряжение сближает уровни энергии молекулы в основном и возбужденном состояниях, снижая тем самым энергию возбуадения. Так, введение в центральную метино-вую группу монометинцианина (X К = Н Х 425 нм) метильной группы (X Я = СНз 465 нм), создающей пространственные затруднения, вызывает углз бление цвета при одновременном падении интенсивности поглощения почти вдвое. [c.329]

В тех случаях, когда поворот колец (из-за пространственных затруднений) не приводит к полному разобщению отдельных участков сопряженной системы, наблюдается гипсохромный эффект, Так, введение метильной группы в краситель [(65) -макс 528 нм] [образование красителя (66) Хмакс 467 нм] создает пространственные затруднения, которые в основном состоянии сравнительно легко преодолеваются поворотом вокруг связи С—С между остатком бензотиазола и замещенной метино-вой группой. Поэтому энергии этих молекул в основном состоянии [(65а) и (66а)] мало отличаются друг от друга (рис. 28). Перераспределение электронной плотности при переходе в возбужденное состояние [(656) и (666)] существенно меняет положение теперь уже выход бензотиазольного кольца из плоскости молекулы (66) невозможен, так как связь его с атомом углерода метиновой группы стала двойной, свободное вращение относительно которой невозможно. Поэтому при возбуждении в молекуле (66) происходит не нарушение плоскостности, а искажение валентных углов, требующее значительных энергетических затрат. В результате в возбужденном состоянии уровень энергии (66) существенно выше уровня энергии (65) и соответственно энергия возбуждения (А5) красителя (66) больше, чем в случае (65), что и приводит к гипсохромному сдвигу при переходе от (65) к (66). Одновременно и интенсивность поглощения снижается почти в пять раз. [c.83]

Энергия разрыва связи (Dl) в метане составляет 103 2 ккал1моль, энергии разрыва Од, Д4) в метил-, метилен- и метин-радикалах (СНд СНа, СН) соответственно 81 1 128 +6 85 7 ккал1моль. [c.306]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология