Алкилирование нитробензилхлоридами

Только при К = Н удается получить с хорошим выходом продукт С-алкилирования с п-нитробензилхлоридом [30] [c.321]

В системе бензол/водный NaOH/Bu4NOH взаимодействие между 2-нитропропаном и и-нитробензилхлоридом дает только продукты С-алкилирования, которое проходит как цепной ани-он-радикальный процесс. Эта же реакция с бензилхлоридом идет как реакция Sn2 и дает продукты 0-алкилирования, превращающиеся в конечном итоге в соответствующие альдегиды [838] [c.209]

Однако лл/ г1-нитробензилхлорид в реакции с натриевой солью 2-нитропропана образует продукт С-алкилирования с выходом 92% и только 6% продукта 0-алкилирования. Это определенно указывает на изменение механизма реакции. Действительно, акцепторы электронов ингибируют реакцию С-алкилирования, а доля продукта О-алкилирования при этом сильно возрастает. Так, в присутствии 0,2 эквивалента 1,4-динитробензола как акцептора электрона выход продукта С-алкилирования уменьшается с 92 до 6%, а выход продукта О-алкилирования возрастает с 6 до 88%. Это позволяет предположить, что 0-алкилирование анионов нитроалканов действительно протекает как 5дг2-замешение у насьпценного атома углерода, тогда как для С-алкилирования реализуется альтернативный ион-радикальный цепной процесс, аналогичный -механизму для замещения в ароматическом ряду [c.589]

Изучено алкилирование фенилацетонитрила, дифенилацето-нитрила и 2-фенилбутиронитрила в гомогенной среде и в двухфазной системе с использованием в качестве алкилирующих агентов о-, м- и -нитробензилхлоридов. В типичных межфазных каталитических условиях фенилацетонитрил диалкилирован нит-робензилхлоридами, однако в некоторых случаях наблюдается образование продуктов переноса электрона и конденсация алкилирующего агента. [c.310]

Было изучено алкилирование солей 2-нитропропана бензилга-логенидами и показано, что бензилгалогениды, замещенные в параположении группами —СЫ, —СРз, —Ы(СНз)з, СН3СО—, СН3ООС—, —Вг и —СНз, алкилируЮТ анион 2-нитропропана только по кислороду [85, 92]. Уникальными алкилирующими свойствами обладает я-нитробензилхлорид, алкилирующий соли нитропарафинов исключительно по атому углерода [93, 94] [c.27]

При взаимодействии я-нитробензилхлорида с различными амби-дентными анионами (2-нитропропан, 2-карбэтокси-З-кумарин, тио-фенол) первоначально образуется анион-радикал субстрата [69], а С-алкилирование — результат рекомбинации радикальной пары побочные продукты образуются при выходе радикалов из клетки [c.35]

Так, при С-алкилировании и-нитробензилхлорида (VIII) анионом 2-нитропропила (IX) [17] происходит образование анион-радикала (X), который затем распадается на и-нитробензильный [c.107]

Оливье II Бергер [281 ] определили относительные скорости реакции алкилирования хлорбензола, бензола и толуола алкили-рованисм пх н-нитробензилхлоридом в растворе этпх соедине-НИ11 (табл. Зо). [c.135]

Совсем недавно Рассел и Даней наблюдали [85]. что фотолиз л4-нитро-бензилхлорида в присутствии 2-нитро-2-пропиланиона приводит к апиоп-радикалу и-нитробензилхлорида при фотолизе и-нптробепзилхлорида за переносом электрона следует цепная реакция, что в конечном итоге приводит к алкилированию. Подобные реакции наблюдаются и при фотолизе [c.140]

Степень С- и 0-алкилирования зависит от строения алкилирующего агента. 2- и 4-Нитробензилхлориды [427] и 2,4-динитробензилхлорид [3871 дают в основном продукты С-алкилирования. Однако 3-нитробензилхлорид. и другие бензилгалогениды образуют только продукты 0-алкилирова-ния [393[. [c.322]

Опубликовано сообщение [239], что ацетали и кетали триолов тина 186 почти не метилируются и не окисляются и устойчивы но отношению к щелочам. Однако, согласно данным Экштейна [387], 5-питро-5-оксиметил-2- фенил-1,3-диоксан (186, К = СвНд) можно обратимо перевести в щелочной среде в 5-нитро-2-фенил-1,3-диоксан (187, В = СдИй) [уравнение (147)]. Кроме того, при алкилировании 186 г-нитробензилхлоридом в присутствии [c.122]

Селективность образования 4,4-дизамещенных 2-оксазолин-5-онов (XXI) зависит от состава вводимого в а-положение заместителя максимальный выход (90—96,5%) получен при алкилировании 2-фенил-2-оксазолин-5-она п-нитробензилхлоридом, бензилхлори-дом и геранилбромидом. При использовании в качестве алкилирую-щего агента метилйодида или этилйодида выход соответствующих 4,4-дизамещенных 2-оксазолин-5-онов (XXI) составляет лишь 34 и 32%. [c.36]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология