Хлорбензол алкилирование

Таблица 2" Расчет константы скорости реакции алкилирования хлорбензола и. бутиленом при различных количествах катализатора

АЛКИЛИРОВАНИЕ ХЛОРБЕНЗОЛА Н. БУТИЛЕНОМ В ПРИСУТСТВИИ ФТОРИСТОГО ВОДОРОДА [c.48]

Алкилирование хлорбензола бутеном-2 [c.119]

Производство бензола, толуола и хлорбензола. Применение бензола в качестве растворителя. Применение хлорбензола. Алкилирование бензола [c.67]

Вычислите относительные скорости алкилирования хлорбензола, анизола и толуола этилбромидом в дихлорэтане при 25 "С в присутствии бромида галлия. Реакционная константа р —2,4. Скорость алкилирования бензола в этих условиях равна единице. [c.123]

Применение бензола в качестве растворителя. Применение хлорбензола. Алкилирование бензола.....1 раз в 12 мес. [c.358]

Уже более двух десятков лет в Советском Союзе организован выпуск большого числа разнообразных марок каменноугольного и нефтяного бензола для химических синтезов. Это позволило для каждого потребителя подбирать наиболее благоприятное сырье. Так, для производства хлорбензола и нитробензола обычно использовали бензол для нитрации , а для получения малеинового ангидрида — преимущественно бензол для синтеза II сорта (табл. 13). Для алкилирования по возможности применяют нефтяной бензол не очень высоких сортов, но с низким содержанием серы. При использовании каменноугольного бензола для нитрации его доля в сырье для алкилирования, как правило, не превышает 30%. Выдвигается предложение об организации производства специального сорта бензола для алкилирования с содержанием тиофена не более 0,002% [20] . [c.120]

Настоящая работа является частью общего исследования закономерностей замещения атомов водорода в ароматическом кольце [3, 4]. Кроме того, были выявлены оптимальные условия получения продуктов алкилирования хлорбензола н. бутиленом в присутствии фтористого водорода. [c.48]

Алкилирование фтор-, хлор- и бромбензолов бутеном-2 нрово-дилось как описано выше. Фторбензол по индукционному периоду, по тепловому эффекту и интенсивности поглощения бутена-2 напоминает бензол, хотя алкилат образует с более низким выходом. Хлорбензол оказался наименее реакционноспособным в данной реакции, как это видно из данных табл. 93, по выходу основных продуктов реакции. [c.148]

Изучено влияние скорости подачи олефина, количества катализатора в системе и молярного отношения н. бутилен хлорбензол на выход продуктов алкилирования. Анализ алкилатов осуществляли хроматографическим методом на приборе УХ-1 по ме- [c.48]

Таблица 4 Расчет условной константы скорости реакции алкилирования хлорбензола и. бутиленом

По указанной выше формуле была рассчитана условная константа скорости алкилирования для серии опытов, проведенных при оптимальных условиях получения целевого продукта и времени подачи олефина от 69 до 476 мин (табл. 4). Результаты указывают на то, что изучаемая реакция описывается кинетическими уравнениями первого порядка относительно хлорбензола. Среднеквадратичная величина условной константы скорости реакции равна 2,15-10- мин . [c.53]

Скорость расходования хлорбензола в процессе алкилирования отвечает закономерностям реакций первого порядка. [c.54]

Наиболее хорошее соответствие экспериментальных точек теоретическим кривым состава алкилатов (рис. 3) получено при соотношении констант з=1 0,36 0,04. Близкие величины относительных констант получены при алкилировании хлорбензола пропиленом в присутствии серной кислоты при соотношении 1 0,50 0,114 и фтористого водорода 1 0,38 0,07 [22], что указывает на идентичность каталитических свойств этих кислот в реакции алкилирования. [c.60]

АЛКИЛИРОВАНИЕ ХЛОРБЕНЗОЛА ПРОПИЛЕНОМ В ПРИСУТСТВИИ СЕРНОЙ КИСЛОТЫ [c.62]

Рис. 2. Хроматограммы продуктов алкилирования хлорбензола пропиленом в присутствии фтористого водорода (а) и серной кислоты (б).

Производство и применение амидо-, нитро-, нитрозо-соединений хлорпроизводных бензола и его гомологов (анилин, экстралин, ксилвдин, нитробензол, крезолы), фенола и его соединений Производство бензола, толуола и хлорбензола. Применение бензола в качестве растворителя. Применение хлорбензола. Алкилирование бензола Производство, обработка и применение тринитротолуола. Пикриновая кислота. ДНТ, ДНФ Производство бензидина, дианизидина, толидина, альфа- и бета-нафтиламинов Анилиновое крашение на текстильных фабриках Крашение мехов урсоловыми красителями Производство и применение метилового спирта Производство и применение синильной кислоты и ее производных [c.64]

При алкилировании нафталина пропилбромидом в растворе хлорбензола при 25 °С и контакте с катализаторами А1С1з и Al lз HзN02 образуется -пропилнафталин. Авторы установили [115], что реакция протекает по первому порядку каждого из реагентов, и предполагают, что получение первичного заместителя катализируется образованием комплекса АЮЦ-СюНз. [c.104]

Увеличение глубины изотопной перегруппировки при понижении температуры указывает на более избирательное действие этого фактора на соотношение скоростей реакции изомеризации и алкилирования. Подобное же увеличение глубины изотопной перегруппировки следовало ожидать при использовании нейтрального растворителя, который одновременно должен снизить скорость реакции алкилирования. Изотопная перегруппировка при алкилировании бензола СНз—СНг в растворителе три-хлорбензоле достигает 20,5% и находится в прямой зависимости от температуры и продолжительности процесса. При алкилировании бензола [2- С] этилфторидом при контакте с ВРз в присутствии растворителей н-гексана, циклогекеана и нитрометана изомеризация достигала 50, 34,1 и 3,5% соответственно [151, 152]. По-видимому, полярность растворителя определяет не только скорость реакции алкилирования, но и структуру промежуточного реакционного комплекса. В сильно основных растворителях побочные реакции подавляются. Кроме того, резко повышается избирательность при атаке отдельных положений ароматического кольца. При реакции без растворителя или в слабо основном растворителе катализатор связывается с алкил- [c.111]

Как известно, существует единое мнение, что гомологи бензола легче алкилируются олефинами в присутствии А1С1з, чем сам бензол. Бельтрам [39], например, изучил реакцию бензола, анизола, толуола и хлорбензола с тетрамером пропилена в присутствии А1С1з при 45° и определил следующие константы скорости алкилирования в растворителе гексане 1 1,2 5,6 0,37, и без растворителя 1 1,4 2,8 0,28 соответственно. [c.73]

Непосредственное алкилирование галоидбензолов олефинами в литературе описано на примере реакций хлорбензола с этиленом [84—86], пропиленом, бутиленом [87, 88], циклогексеном [89— 91] и алкилциклогексенами [90], бромбензола с пропиленом, бутиленом [85], изобутиленом [92] и циклогексеном [91] и п-дихлорбензола с пропиленом [93] в присутствии катализаторов AI I3, H2SO4 и алюмосиликатов. [c.117]

Количество ВГз Н3РО4, равное У,04 моля на 1 моль бутена-2, не активирует алкилирование. При употреблении его от 0,1 до 0,6 моля на 1 моль бутена-2 выход га-втор.бутилхлорбензола повышается и для молярных отношений, равных 3 1 0,1 (30°С), 3 1 0,2 (30°С), 3 1 0,3 (60°С) и 3 1 0,6 (60°С), составляет соответственно 3, 11, 18 и 25% от теоретического. Увеличение молярных отношений хлорбензола от 1 до 3 молей на 1 моль бутена-2 повышает, а с дальнейшим разбавлением понижает выход га-втор.бутилхлорбензола и для соотношений, равных 1 1 0,3 (30°С), 2 1 0,3 (60° С), 3 1 0,3 (60° С) и 5 1 0,3 (30°С), составляет соответственно 11, 14, 18 и 9% от теоретического. [c.120]

Фенол (оксибензол) открыт в 1834 г. Рунге в каменноугольной смоле, из которой выделяется и сегодня, однако синтетические способы получения в настоящее время имеют большое значение. Фенол получают из хлорбензола [см. раздел 2.2.1, реакции галогенуглеводородов, реакция (3)] или из кумола кумольный процесс). Согласно кумольному методу, вначале алкилированием бензола пропиленом по Фриделю — Крафтсу получают кумол, который далее в присутствии основных катализаторов под действием кислорода превращается в кумилгидроперок-СИД. Под действием серной кислоты гидропероксид расщепляется на фенол и ацетон. При этом вначале образуется ион оксения с секстетом электронов на атоме кислорода, который в результате 1,2 Сдвига перегруппировывается в более стабильный ион карбения [c.326]

Реакционная способность бензольного кольца при алкилировании качественно подобна проявляемой при сульфировании и нитровании. Так, толуол активнее бензола в 2,2 раза, этилбензол — в 1,8, а нзопропйлбензол — в 1,4 раза. Хлорбензол алкилируется на порядок медленнее бензола, а нитробензол не вступает в эту реакцию. [c.120]

Радикальный цепной механизм реакции термического алкилирования парафиновых углеводородов подтверждается тем, что эту реакцию удается проводить при более мягких условиях температуры и давления (300—400° и около 210 ат вместо 500° и 315 ат для этилена) путем добавки небольшого количества (1—3% от общего веса сырья) соединения, разлагающегося с образованием свободных радикалов прп более низкой температуре, чем углеводород, и являющегося благодаря этому инициатором цепи [26]. Такими инициаторами цепи реакций могут быть хлороформ, хлористый бензил, хлористый бепзаль, хлористый ацетил трихлорацетальдегид, трибромпропан и нитрометан. С другой стороны, такие весьма стойкие хлорированные производные, как хлорбензол, гексахлорбензол и хлорнафталин сравнительно неактивны. Алкилат, получаемый в присутствии хлорпропзводных, содержит около 1 — 2% хлора. Это можно рассматривать как доказательство того, что инициирование реакционной цепи, вероятно, происходит в результате простого присо-единения добавляемых соединений к олефипу. [c.179]

При алкилировании хлорбензола галоидными этилами в присутствии хлористого алюминия (4] и металлического алюминия [5] был получен хлорэтилбензол, который, как показали авторы цитированных выше работ, содержит в основном -изомер. Доказательством служила температура плавления хлорбензойной кислоты, полученной при окислении хлорэтил-бензолов. Проведенное нами алкилирование хлорбензола в присутствии обоих катализаторов и анализ продуктов реакции методом газо-жидкостной хроматографии показало, что при этом получаются смеси изомеров, содержащие от 20 дс 40% о-хлорэтилбензола. Ввиду того что нам не удалось раз делить эти смеси ректификацией, 4-хлорэтилбензол был полу чен нами из -аминоэтилбензола с выходом около 79% п( реакции Запдмейера. [c.176]

Реакция алкилирования применяется для измерения относительной реакционной способности различных галогенпроизводных [192, 193], а также для получения производных таких ароматических соединений, как о-нитро-хлорбензол, в которых ароматически связанный галоген активирован наличием ж/па-ориентирующей группы, находящейся в орто- или лара-ноложе-нии [194]. . [c.516]

Опыты проводили на установке и по методике, принятой нами для алкилирования хлорбензола пропиленом [5] и изобутиленом [61. Сырьем служили хроматографически чистый хлорбензол, технический фтористый водород, физико-химические показатели которых описаны ранее [5, 6], и н. бутилен с чистотой 83,8%. Примеси в основном состояли из н. бутана. [c.48]

С целью проверки возможности протекания параллельных основному процессу реакций диспропорционирования и переалки-лирования были обработаны фтористым водородом моно-етор-бу-тилхлорбензольная фракция и алкилат из нескольких опытов. Хроматографический анализ продуктов после 3 и 6 ч обработки не показал заметного изменения их состава. Практически не изменился состав обрабатываемых продуктов и после предварительной добавки к ним хлорбензола. Эти результаты позволяют заключить, что реакция алкилирования в принятых условиях не сопровождается процессами диспропорционирования и переалкилирования. [c.49]

Влияние скорости подачи олефина в реактор на течение процесса алкилирования изучали в серии опытов с п= 1,0 (п — молярное отношение пропилен хлорбензол) и / =5,0 (/ — молярное отношение НР хлорбензол). Из результатов видно, что при скорости менее 100 г ч на 1 кг хлорбензола алкилат содержит около 40% моно-втор-бутилхлорбензола (рис. 1). Увеличение скорости [c.49]

Таким образом, присутствие большого количества НР в системе (/>1,5) позволяет получить алкилаты с более высоким содержанием основного продукта реакции — моно-етор-бутилхлорбензола, но выход его по хлорбензолу уменьшается вследствие расхода последнего на образование ди- и триалкилзамещенных. Аналогичное явление происходило при алкилировании хлорбензола про- [c.50]

Основными продуктами алкилирования хлорбензола н. бутиленом в присутствии НР являются моно-е/пор-бутилхлорбен-золы с максимальным содержанием в алкилате около 40%. Среднее соотношение орто-, пара- и метаизомеров равно 1 2,1 0,9. Суммарное количество ди- и триалкилзамещенных хлорбензола не превышает 20%. [c.53]

Серная кислота широко используется в качестве катализатора для проведения реакции алкилирования в научных исследованиях и промышленных процессах [1—7]. В литературе описано алкилирование хлорбензола пропиленом в присутствии серной кислоты с целью выявления оптимальных условий получения моноизопро-пилхлорбензолов [8, 9]. Систематическое исследование этой реакции как последовательного процесса ранее не проводилось. Поэтому целесообразно изучить состав продуктов последовательного алкилирования хлорбензола пропиленом в зависимости от условий проведения реакции и сопоставить каталитические свойства серной кислоты и фтористого водорода, использованного нами ранее при алкилировании хлорбензола [10, 11]. [c.62]

Сопоставление результатов алкилирования хлорбензола пропиленом в присутствии H2SO4 и HF указывает на большое сходство каталитических свойств этих кислот. В обоих случаях реакция не сопровождается процессами изомеризации и диспропорционирования. Степень замещения определяется содержанием катализатора в реакционной смеси. Конечным продуктом алкилирования является тетраизопропилхлорбензол, содержание которого це превышает 3—5%. В оптимальных по соотношению компонентов условиях реакции выход триизопропилхлорбензолов достигает 95—97% по хлорбензолу. Алкилаты имеют одинаковый состав н близкое по величине соотношение изомеров. [c.68]

Отличительная особенность сернокислотного алкилирования— частичное поглощение пропилена катализаторным слоем с образованием растворимых в воде кислых эфиров, вследствие чего часть кислоты должна выводиться из системы. Алкилирование на фтористом водороде сопровождается образованием растворимых в алкилатах полимеров, которые при перегонке концентрируются в остатке в виде вязких продуктов, но катализатор полностью регенерируется. Количество побочных продуктов растет пропорционально увеличению молярного соотношения пропилен хлорбензол HaSO, (HF). [c.68]

Основы химии и технологии ароматических соединений (1992) -- [ c.419 , c.441 ]

Химия и технология основного органического и нефтехимического синтеза (1971) -- [ c.344 ]

Теория технологических процессов основного органического и нефтехимического синтеза Издание 2 (1975) -- [ c.303 ]

Химия и технология промежуточных продуктов (1980) -- [ c.195 ]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология