Восстановление арилдиазониевых соединений

Для получения тиофенолов существуют два общих метода. Первый из них заключается в действии этил-ксантогената калия на арилдиазоний хлориды с последующим нагреванием со щелочью, причем образуются тиофенолы . Эта реакция применялась для получения многих тиофенолов, однако она страдает тем недостатком, что одно--временно протекает ряд побочных реакций и возникает опасность случайных сильных взрывов , если экспериментальные условия соблюдаются неточно. Второй метод заключается в восстановлении хлорангидридов арилсульфокислот цинковой пылью и серной кислотой. Само собой понятно, что этот метод непригоден для соединений, содержащих группы, легко восстанавливаемые цинком и серной кислотой (например, для хлорангидридов нитробензолсульфокислот). Поэтому применение последнего метода более ограничено, чем применение способа с ксантогенатом. Однако этот метод дает лучшие выходы и более чистый продукт, чем ксантогенатный кроме того, в нем отсутствуют экстракция эфиром и обработка спиртовым раствором едкого кали. Сам тиофенол был получен также из дифенил-сульфида и из хлорбензола нагреванием с водным раствором сернистого натрия под давлением. [c.383]

Арил-2-арилсульфонилгидразин (Н—МН—МН—ЗОг—К ) (XI) можно получать конденсацией арилгидразина с арилсульфонилхло-ридом или хлористого арилдиазония с арилсульфиновой кислотой в присутствии углекислого калия и восстановлением сульфината диазония до соединения XI цинком и уксусной кислотой. При экспозиции, проявлении и обработке фотографической пленки в растворе, содержащем соединение XI и в качестве компоненты соединение типа нафтола А5, получается изображение с помощью азокрасителя. Так, если для получения соединения XI применяется соль диазония Основания прочно-синего ВВ, а в качестве нафтола — нафтол А5—5 У, то изображение получается с помощью синего азокрасителя. [c.1377]

Описан синтез трифенилвисмута взаимодействием фенилгидразина с треххлористым висмутом в присутствии хлорной меди и кислорода воздуха [8]. Рассмотрен возможный механизм этой реакции, который, вероятно, имеет много обш его с механизмом образования сурьмяноорганических соединений через арилгидразины. Обш ее состоит в том, что на первой стадии этой реакции арилгидразин окисляется кислородом воздуха в хлористый арилдиазоний. Последний образует с треххлористым висмутом двойную диазониевую соль. Восстановление последней арилгидразином приводит к висмуторганическому соединению. [c.417]

Как видно, диазосоединение представляет собой соль комплексного строения, аналогичную солям аминов (см. Восстановление, 2) и отличающуюся от них лишь тем, что здесь все три водородных атома при отрицательно заряженном атоме азота заменены положительно заряженным атомом азота. Группировка, стоящая в квадратных скобках, называется диазониевой или просто диазонием, более точно—арилдиазонием, а все соединение в целом представляет собой в данном случае хлористоводородную соль диазония, т. е. хлористый фенилдиазоний. [c.117]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология