Восстановление хлорангидридов

Можно осуществить также восстановление хлорангидридов кислот до альдегидов и первичных спиртов каталитически активированным водородом (Розенмунд). [c.245]

Восстановление хлорангидридов кислот до альдег.идов (реакция Розенмунда) [c.72]

Поверхностный палладиевый катализатор отличается тем, что достаточно легко поддается частичной дезактивации. Выше (см. 1.2) был приведен пример использования такого частично отравленного сернистыми соединениями катализатора для повышения избирательности восстановления хлорангидридов карбоновых кислот в альдегиды. Селективно гидрировать ацетилены в этилены и кумулены в полнены обычно удается с помощью катализатора Линдлара - палладия на карбонате кальция, дезактивированного ацетатом свинца, например [c.20]

Для получения высших д и альдегидов жирного ряда наиболее часто применяется способ, заключающийся в восстановлении хлорангидридов дикарбоновых кислот водородом в присутствии палладия (в кипящем ксилоле) [c.318]

Восстановление хлорангидридов кислот [c.217]

Восстановление хлорангидридов литийалюминийгидридом дае альдегиды [c.122]

Восстановлением хлорангидридов сульфокислот II 256 [c.388]

Восстановление хлорангидридов кислот или бензилов [c.239]

При восстановлении хлорангидридов до альдегидов по Розенмунду следует использовать строго эквивалентное количество водорода, которое определяют по выделяющемуся хлористому водороду. [c.1434]

Восстановление хлорангидридов кислот в альдегиды обсуждалось в разд. 17.3. [c.143]

Модификации P.p. a) восстановление хлорангидридов или амидов карбоновых к-т комплексными гидридами, напр.. [c.274]

Реакция. Образование альдегидов при взаимодействии хлорангидридов кислот с и [НА1(ОВи-да/)еш)з] (альтернатива реакции Розенмунда). В данном случае происходит селективное восстановление хлорангидрид-ной группы нитрогруппа при этом не затрагивается. [c.124]

Восстановление хлорангидридов кислот до соответствующих альдегидов по методу Розенмунда было рассмотрено в сб. 4 Органических реакций . Существует ряд других не столь прямых методов, при помощи которых карбоновые кислоты можно превратить в альдегиды целью настоящей статьи является рассмотрение наиболее пригодных из этих методов. [c.288]

Является очевидным, что упомянутыми выше шестью или даже семью методами (если включить и восстановление хлорангидридов по Розенмунду) не ограничиваются пути синтеза альдегидов из соответствующих карбоновых кислот. Однако лишь перечисленные выше методы, повидимому, разработаны настолько, что дальнейшее обсуждение их может оказаться полезным. Имеется еще один новый метод получения альдегидов, не нашедший пока широкого применения и заключающийся в регулируемом восстановлении нитрилов и амидов кислот при помощи алюмогидрида лития. В кратких чертах этот метод рассмотрен в конце настоящей статьи. [c.288]

Мозеттиг Э., Мозинго Р. Каталитическое восстановление хлорангидридов кислот в альдегиды // Органические реакции / Пер. с англ. М. Изд-во иностр. лит., 1951. Сб. 4. С. 337-357. [c.280]

Они могут быть получены при восстановлении хлорангидридов сульфокислот [c.523]

Для получения тиофенолов существуют два общих метода. Первый из них заключается в действии этил-ксантогената калия на арилдиазоний хлориды с последующим нагреванием со щелочью, причем образуются тиофенолы . Эта реакция применялась для получения многих тиофенолов, однако она страдает тем недостатком, что одно--временно протекает ряд побочных реакций и возникает опасность случайных сильных взрывов , если экспериментальные условия соблюдаются неточно. Второй метод заключается в восстановлении хлорангидридов арилсульфокислот цинковой пылью и серной кислотой. Само собой понятно, что этот метод непригоден для соединений, содержащих группы, легко восстанавливаемые цинком и серной кислотой (например, для хлорангидридов нитробензолсульфокислот). Поэтому применение последнего метода более ограничено, чем применение способа с ксантогенатом. Однако этот метод дает лучшие выходы и более чистый продукт, чем ксантогенатный кроме того, в нем отсутствуют экстракция эфиром и обработка спиртовым раствором едкого кали. Сам тиофенол был получен также из дифенил-сульфида и из хлорбензола нагреванием с водным раствором сернистого натрия под давлением. [c.383]

Восстановление хлорангидрид о в, сульф< кислот и дисульфидов [c.322]

Эта реакция была впервые осуществлена над Рс1-катализатором М. М. Зайцевым в 1872 г. [17], а затем применена Н. Д. Зелинским для Pd, нанесенного на Zn [76]. Таким образом каталитическое восстановление хлорангидридов кислот было известно с конца прошлого века. К. Розенмунд и Ф. Цейтше [69] значительно усовершенствовали его, сделав пригодным для любых хлорангидридов, [c.402]

Существует ряд методов восстановления хлорангидридов кислот до соответствующих альдегидов из них наиболее широко применяются методы Роаевмунди — Зайцева к Рейссерта, [c.70]

Метансульфокислота была впервые получена восстановлением хлорангидрида трихлорметилсульфокислоты [c.116]

Получают Т. а. обычно взаимод. хлор-метилтолуолов с гексаметилентетрамщюм по Со.ммле реакции, каталитич. восстановлением хлорангидридов толуило-вых к-т по Розенмунда реакции, электрохим. окислением ксилолов. 4-Метилбензальдегид синтезируют также формилированием толуола по Гаттермана-Коха реакции. [c.604]

Опубликован обзор [103], посвяш,енный этому методу синтеза, который ограничивается образованием пространственно затрудненных ендиолов. В качестве восстановителя для хлорангидридов применяют смесь магния с иодистым магнием, а для восстановления бензилов используют или этот же восстановитель, или водород в присутствии платины. Согласно приведенному выше уравнению реакции, бензил, по-видимому, является промежуточным соединением при восстановлении хлорангидрида. При проведении реакции из бензила получают несколько лучшие выходы, но, как правило более легко доступными соединениями являются хлорангидриды При этих реакциях восстановления могут быть получены как цис-так и транс-изомеры. Так, например, при гидрировании 2,2, 6,6 тетраметилбензила в метиловом спирте, содержаш,ем каплю уксус [c.239]

Окисление спиртов. Гидратация ацетиленов. Пиролиз карбоновых кислот. Оксосинтез. Ацилирование ароматических соединений. Озонирование алкенов. Гидролиз гемдигалогензаме-щенных. Восстановление хлорангидридов кислот. Синтезы с использованием реактивов Гриньяра 69 [c.4]

Первые двадцать разделов посвящены методам синтеза с помощью окисления. Для проведения этой реакции необходимы реагенты, которые не вызовут более глубокого окисления, чем до альдегида. В разд. А.1 обсуждаются пять возможных реагентов, а также активная двуокись марганца, а остальные реагенты рассмотрены в разд. А.5. Что касается методов восстановления,, прежде всего следует упомянуть метод Брауна, в котором для восстановления хлорангидридов кислот (разд. Б.З) и нитрилов (разд. Б.4) используется триалкоксиалюмогидрид лития. Затем рассматриваются реакции Фриделя — Крафтса (разд. В), в которых альдегидная группа может быть присоединена к ароматическому кольцу или введена в этиленовую группу. Обсуждается ряд методов гидролиза (разд. Г), которые весьма многочисленны, так как многие гетероциклические соединения могут гидролизоваться с образованием альдегидбв этот метод стал важен после того, как было обнаружено, что 1,3-дитиа-циклогексаны (разд. Г.З) после алкилирования, а дигидрооксазины [c.5]

При получении альдегидов путем восстановления используют главным образом производные кислот, такие, как хлорангидриды, амиды, нитрилы и эфиры. Внутри каждого класса имеется возможность большого выбора восстановителя — от газообразного водорода до алюмогидрида лития и гидразина, однако должно выполняться условие, чтобы восстановление останавливалось на стадии альдегида. Поэтому для таких реакций восстановления следует подбирать специальные условия, специфические катализаторы или способы получения производных, позволяющие получить значительные выходы альдегида. Приведенные двенадцать методов восстановления расположены не в порядке своей значимости некоторые из них характерны лишь для специфических типов альдегидов, и, таким образом, возможность общего сравнения исключается. Из реакций общего типа следует обратить внимание на восстановление хлорангидридов кислот по Брауну (разд. Б.З) и на восстановление нитрилов (разд. Б.4 и Б.7), — методы, которые могут вытеснить классические способы. Восстановление нитрилов никелем Репея н муравьиной кислотой кажется особенно привлекательным вследствие своей простоты (разд. Б.7). [c.34]

Реакции, вызывающей восстановление хлорангидрида кислоты, способствует восстановление ароматической структуры цикла. Опубликованы подробные работы, касающиеся получения альдегидов этим методом [1] и химии соединений Рейсерта [21. Ценность этого метода восстановления ограничена, так как получаемые результаты невоспроизводимы. Реакцию можно проводить как в водных, так и в безводных средах, а также в жидком сернистом ангидриде. 2-Метил-, 5-нитро-, 5-амино-, 8-диметиламино- и [c.35]

Так же, как и для восстановления хлорангидридов кислот три-/ирет-бутоксиалюмогидридом лития (разд. Б.З), для нитрилов требуется менее объемистый и, возможно, более активный восстанавливающий агент. Поэтому был выбран триэтоксиалюмогидрид лития, образующийся 1п при добавлении этилацетата к алюмогидриду лития [c.37]

Восстановление хлорангидридов кислот обычно приводит к образованию альдегидов. Восстановительное сдваивание, с другой стороны, должно приводить к образованию а,Р-дикетонов. И действительно, реакция, ограничивающа жся пространственно затрудненными хлорангидридами, при прове з.ении ее на катализаторе сдваивания (смеси магния и иодистого м агни ) приводит к образованию желаемого продукта [25] [c.120]

РОЗЕНМУНДА РЕАКЦИЯ, восстановление хлорангидридов к-т в альдегиды в среде бензола, толуола, ксилола, тет-ралииа или декалина при 80—100 °С (кат.— чаще всего Pd, реже Ni или Pt) R (0) 1 -Ь Н2 -ч. R HO -Ь НС1. Р-ция использ. для получ. альдегидов жирного, алициклич., аром, и гетероциклич. рядов. Открыта М. М. Зайцевым в 1872 и подробно изучена К. В. Розенмундомв 1918. [c.510]

ВОССТАНОВЛЕНИЕ ХЛОРАНГИДРИДОВ КИСЛОТ. Одним из лучших методов получения различных альдегидов является восстановление хлор-ангидридов кислот R (0) 1 три-треот-бутоксиалюмогидридом пития ири —78 °С. Специфический восстановитель и низкая температура исключают дальнейшее восстановление альдегида до спирта. [c.10]

Альдегид мезитиленкарбоновой кислоты был получен из мези-тилгляоксиловой кислоты из мезитилена, карбонила никеля и хлористого алюминия с прекрасным выходом из мезитилена, цианистого водорода и хлористого водорода из мезитилена, углекислоты и хлористого водорода в присутствии хлористого алюминия и хлористой меди . Методику восстановления хлорангидрида Розенмунд и Цетцша предложили для получения других альдегидов. Способ получения альдегида мезитиленкарбоновой кислоты из мезитилена, цианистого цинка и хлористого водорода в присутствии хлористого алюминия опубликован в литератур [c.20]

Сульфиновые кислоты (Д-6), а также их соли (Р-бб) получают восстановлением хлорангидридов сульфоновых кислот по различным методикам их сложные эфиры легко эпимеризуются по атому серы или (при наличии остатка, стабилизирующего карбениевый ион) превращаются в сульфоны (Р-бв). [c.89]

Реакция. Восстановление хлорангидрида сульфоновой кислоты в сульфинат цинком в щелочной среде. [c.521]

Ароматическая карбоновая кислота окислением алкилированного ароматического соединения Хлорангидрид кислоты из карбоновой кислоты и РС15 Альдегид восстановлением хлорангидрида кислоты при помощи и[НА1(0-тре/л-Ви)з] [c.592]

В этом синтезе использован метод восстановления хлорангидридов кислот по Розенмунду, подробно описанный Герш-бергом и Кейзоном [2]. Обзор о восстановлении по Розенмунду опубликован Мозеттингом и Мозинго [3J. Схема установки для проведения реакции описана Келвином [4]. [c.245]

В работе Фройденберга [14, 16] имеются данные об аналогичном получении сиреневого-С альдегида (4-окси-З, 5-диметокси-бензальдегида-С ). Выход в расчете на карбонат бария составляет 22%. 4-Бензилокси-З, 5-диметоксибензойную-С кислоту подвергают гидрогенолизу и выделившуюся сиреневую-С кислоту ацетилируют. Восстановление хлорангидрида 4-ацетил-З, 5-димето-ксибензойной-С кислоты приводит к образованию ацетата сиреневого-С альдегида, из которого с помощью гидролиза получают свободный альдегид. [c.247]

При получении альдегидов путем гидролитического разложения соединений Рейссерта, по методу Грундмана и путем восстановительного обессеривания сложных эфиров тиоловых кислот в качестве промежуточных продуктов требуются хлорангидриды кислот /в этом отношении указанные методы могут конкурировать с восстановлением хлорангидридов кислот по способу Розенмунда. В синтезе Мак-Фадиена и Стивенса для получения промежуточных гидразидов карбоновых кислот также можно использовать хлорангидриды, однако более принято применять для этой цели сложные эфиры. При получении альдегидов по методу Зонна и Мюллера, а также по методу Стефана, в качестве промежуточных продуктов применяются имидохлориды, которые могут быть получены из соответствующих анилидов или толуидов через стадию образования хлорангидридов или, в последнем случае, из нитрилов. [c.288]

Относящиеся к более позднему времени исследования Левина и его сотрудников подтвердили эти данные. Восстановительное обессеривание сложных эфиров тиоловых кислот в обычных условиях, т. е. при применении стандартного никелевого катализатора Ренея, приводит к образованию соответствующих спиртов. Если же, однако, этот катализатор частично дезактивировать, например, кипячением с ацетоном, то с удовлетворительными выходами получаются альдегиды [54—56]. Таким образом, этот новый метод напоминает восстановление хлорангидридов по Розенмунду [36]. [c.299]