Диазония основание

Наиболее важный и единственный применяемый п промышленности метод получения азосоединений (открыт П. Гриссом в 1858 г.). основан на так называемой реакции сочетания солей диазония с первичными, вторичными и третичными аминами, с фенолами и с эфи- [c.593]

Минеральную кислоту берут в некотором избытке (2,5 экв на I экв амина). Во время диазотирования и в конце его раствор должен иметь отчетливую кислую реакцию (pH 1—2) по универсальному индикатору. Это необходимо, во-первых, потому, что равновесие ион аммония i-t амин при более высоких значениях pH смещается в сторону свободного основания, которое значительно труднее растворяется в воде. Во-вторых, избыток кислоты необходим для предотвращения сочетания образовавшейся соли диазония с еще не прореагировавшим свободным амином (образование диазо-аминосоединения). В-третьих, при более высоких значениях pH реакционноспособные формы диазотирующих агентов переходят в неактивные формы. В противоположность кислоте, нитрит натрия в избытке не применяется, так как диазотирование — это реакция, протекающая между амином и нитритом практически количествен- [c.186]

Как отмечалось в разд. 10.11, нуклеофильное замещение при ароматическом атоме углерода идет настолько медленно, что рассмотренные в этой главе реакции маловероятны для ароматических субстратов. Однако известен и целый ряд исключений, которым и посвящена настоящая глава [1]. Реакции, в которые вступают ароматические субстраты, можно разделить на четыре основных типа 1) реакции, активируемые электроноакцепторными группами в орто- и ара-положениях к уходящей группе 2) реакции, катализируемые очень сильными основаниями и протекающие через образование ариновых интермедиатов 3) реакции, инициируемые донорами электронов 4) реакции, в которых азот в соли диазония замещается нуклеофилом. Тем не менее не все обсуждаемые в данной главе реакции относятся к перечисленным категориям. [c.5]

Смесь, полученную при прибавлении соли диазония к раствору сернистокислого натрия, окрашенную в яркооранжевый цвет, слабо подогревают иа водяной бане (не выше 20°) для растворения выпавшего сернокислого натрия затем повышают температуру водяной бани до 60—70° и нагревают при этой температуре в течен-ие 0,5—1 часа по окончании нагревания раствор должен иметь очень темную окраску. Прибавляют 15—20 мл концентрированной соляной кислоты до кислой реакции (по лакмусу) и продолжают нагревать еще 3—6 час. до почти полного обесцвечивания раствора. После этого в горячий раствор вливают приблизительно /д объема концентрированной соляной кислоты и охлаждают сперва проточной водой, а затем смесью льда и соли до 0°. Выделившийся солянокислый фенилгидразин отсасывают, отжимают на фильтре и выделяют свободное основание, как описано в предыдущей работе. [c.137]

О химических свойствах и поведении этих оснований известно очень мало. Описана реакция диазотирования 2-аминотиофена и азосочетания иона диазония, образующегося в результате диазотирования. [c.261]

Арил-2-арилсульфонилгидразин (Н—МН—МН—ЗОг—К ) (XI) можно получать конденсацией арилгидразина с арилсульфонилхло-ридом или хлористого арилдиазония с арилсульфиновой кислотой в присутствии углекислого калия и восстановлением сульфината диазония до соединения XI цинком и уксусной кислотой. При экспозиции, проявлении и обработке фотографической пленки в растворе, содержащем соединение XI и в качестве компоненты соединение типа нафтола А5, получается изображение с помощью азокрасителя. Так, если для получения соединения XI применяется соль диазония Основания прочно-синего ВВ, а в качестве нафтола — нафтол А5—5 У, то изображение получается с помощью синего азокрасителя. [c.1377]

Наиболее чувствительный и простой способ обнаружения солей диазония основан на образовании красителя при прибавлении раствора соли диазония к раствору подходящей азосоставляющей. При этом применяют содово-щелочной раствор какого-нибудь фенола или слабый уксуснокислый раствор какого-нибудь ароматического амина. Более подробно эта реакция описана на стр. 722. [c.718]

Производные ароматических аминов и азотистой кислоты. Соли диазония. Открытые Петером Гриссом соли диазония получаются при действии азотистой кислоты на кислые растворы ароматических первичных аминов и являются важнейшими производными ароматических оснований. Их значение очень велико, так как они являются необходимыми исходными материалами для получения соединений с самыми разнообразными функциями и лежат в основе большого класса азокрасителей. [c.585]

Однако не во всех реакциях подобного типа можно предполагать гомолитический распад диазоний-катиона. Например, О. А. Реутов, изучая реакцию соли (89) в присутствии порошка железа, пришел к выводу, что в данном случае диазоний-катион распадается с образованием фенил-катиона. Такой вывод был сделан на основании того, что при наличии в бензольном ядре электроноакцепторных групп (N62, С1) скорость реакции разложения двойных солей (90) значительно снижается [c.460]

Если связь С—Н достаточно кислая, она может вступать в реакцию сочетания с солями диазония в присутствии основания, чаще всего водного раствора ацетата натрия [121]. Наиболее характерна эта реакция для соединений общей формулы Z—СН2—Z, где Z и Z соответствуют сложным р-кетоэфирам, Р-кетоамидам, малоновому эфиру (см. описание реакции 10-96). По-видимому, реакция происходит по механизму SeI [c.433]

Если бы основание диазония было слабым, то его соль с сильной кислотой, напржнер соляноЛ, давала бы в водном растворе в результате гндрвдиза кислую реакцию. [c.233]

Соли аминов помещаются при аминах соли четвертичных аммониевых оснований, сульфопневых и йодониевых оснований, соли диазония — прн соответствующих основаниях. [c.356]

С раств. в воде, сп. и эф. В незамещенном И. вследствие таутомерии положения 4 и 5 равноценны. Обладает аром, св-вами, вступает в р-ции сочетания с со- М лями диазония. Нитруется и сульфируется только в кислой среде в положение 4 (5) галогенирование в щел. среде идет в положение 2, в кислой — в положение 4 (5). Легко алкилируется и ацили-руется по иминному атому N, при взаимод. с р-рами сильных щелочей и пероксидами происходит раскрытие цикла катализирует гидролиз трудно омыляемых сложных эфиров и амидов карбоновых к-т. Получ. вэаимод. глиоксаля с NHa и СНзО. И.— структурный фрагмент молекул гистамина, гистидина, пуриновых оснований, дибазола и др. [c.217]

В реакциях этого типа нуклеофильный агеит атакует концевой атом азота в катионе диазоиия, а образующиеся при этом азосоедниения обладают достаточно высокой стабильностью и не отщепляют молекулу азота. Нуклеофильные агенты, для которых свойственен подобный тип превращения, должны относится к группе мягких оснований Льюиса. Только в этом случае нри взаимодействии мягкого электрофильного агента - катиона диазония и мягкого нуклеофильного агента образуются ковалентные термодинамически стабильные азосоедниения. Классическим примером такого тииа взаимодействия является реакция азосочетания. [c.1707]

Общие указания по получению прои подных К-арил-2-нафтиламинов приведены у Бухерера 122]. Исходную 2-нафтол- или нафтиламиносульфокислоту растворяют в минимальном количестве кипящей воды и затем постепенно смешивают, при 80—90", с теплым раствором бисульфита натрия. Если при этом сулу юкислота выпадает в осадок, ее вновь переводят в раствор нагреванием на водяной бане. Лосле этого прибавляют ароматический амин, либо в виде свободного основания, либо в виде смеси солянокислой соли с эквивалентным количеством водного раствора едкого 1гатра, и нагревают с обратным холодильником до тех нор, пока гитровагшс растнором солянокислого п-нитрофенил-диазония не покажет, что реакция прекратилась. [c.150]

Буш изучал механизм реакции солей диазония с гидразо-нами [Ifi—19]. На основании того, что первичные гидразоны (IV) легко сочетаются с солями диазония, тогда как вторичные гидразоны (V) в такую реакцию не вступают [20], он сделал предположение, что в ре.чультате реакции образуется N-азосое-динение (VI), которое перегруппировывается затем в произвол- [c.8]

Тимохинон может быть получен непосредственно из тИхМола сульфированием и окислением сульфомассы перекисью марганца или двухромовокислым калием тот же способ был успешно применен к карвакролу. Окисление солей аминотимола двухромовокислым калием , хлорным железом или бромом в момент выделения также дает удовлетворительные выходы тимохинона. Хороший выход получается также при длительном кипячении нитрозо-тимола с обратным холодильником . Описанный здесь метод основан на том, что соль диазония, полученная из аминотимола, почти количественно превращается в тимохинон при нагревании в присутствии избытка азотистой кислоты , [c.380]

Элиминирование по 3. п. протекает в ряде случаев при разложении вторичных и третичных солей диазоння (X = Nj), а также вторичных и третичных алкил- и арил-сульфонатов (X = AlkSOjO, ArSOjO) под действием оснований. [c.160]

При определении гидроксильных групп чаще всего применяют ацилирование с помощью уксусного, фталевого или пиромеллитового ангидрида, избыток к-рого оттитровывают. Можно использовать хлораигидриды к-т. Гидроксигруппы в фенолах обычно титруют р-рами оснований в неводной феде. Фенолы легко бромируются и сочетаются с солями диазония, поэтому фенолы оттитровывают р-рами B12 или солей диазония либо приливают к исследуемому р-ру бромид-броматную смесь, избыток к-рой устанавливают иодометрически (см. также Фалина реакция). [c.402]

Свободная пара электронов азота, которая обусловливает основные свойства азотсодержащих соединений, в данном случае вовлечена в зх-облако, и поэтому она не способна к обобществлению с протоном кислоты. Поэтому в противоположность многим аминам пиррол — очень слабое основание (7(б 2,5-10 ). По той же причине для пиррола характерна высокая электронная плотность в кольце, обусловливающая высокую реакционную способность пиррола в реакциях электрофильного замещения он вступает в реакции типа нитрозирования и сочетания с сол51МИ диазония, которые характерны только для наиболее реакционноспособных производных бензола, фенолов и аминов. [c.1017]

В анализе, описанном в предыдущем разделе, использовалась реакция ароматических аминов с азотистой кислотой, приводящая к образованию соли диазония. Данный метод основан на определении момента появления избытка реагента амперометрическим методом. Кроме ариламинов азотистая кислота реагирует и с другими аминосоединениями. Так, например, по реакции с азотистой кислотой вторичные амины можно превратить в Ы-нитрозосоеди-нения [c.300]

Смотреть страницы где упоминается термин Диазония основание: [c.370] [c.325] [c.233] [c.233] [c.327] [c.480] [c.367] [c.290] [c.111] [c.1234] [c.26] [c.161] [c.168] [c.217] [c.507] [c.531] [c.197] [c.270] [c.39] [c.423] [c.546] [c.283] [c.111] [c.32]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология