Арилдиазония хлорид

Получение металлорганических соединений. Металлорганические соединения из солей диазония (А. Н. Несмеянов) получаются при разложении комплексов хлористого арилдиазония с хлоридами тяжелых металлов, например [c.109]

Объясните превращения, которые происходят с хлоридами арилдиазония при последовательном действии влажного оксида серебра, щелочи и кислоты. [c.112]

В другом стакане растворяют 1 г -нафтола в 4 мл 8 н. раствора гидроксида натрия. Затем добавляют 50 мл горячей воды, полученную смесь охлаждают и при перемешивании вносят в приготовленный ранее раствор соли арилдиазония. Через 30 мин выпавший осадок отфильтровывают, промывают 20%-ным раствором хлорида натрия, затем холодной водой и сушат на воздухе. [c.193]

Выход борофторидов обычно высокий (70—90 %), но иногда он оказывается увеличенным за счет соосаждения хлорида или борофторида натрия. Продажная борофтористоводородная кислота и ее соли часто содержат силикаты, которые загрязняют продукт. Если необходимы очень чистые борофториды арилдиазония, рекомендуется получать борофтористоводородную кислоту прибавлением чистой борной кислоты к 40—50%-ной фтористоводородной кислоте, охлажденной льдом, и хранить продукт в полиэтиленовой бутыли Кроме того, соль диазония часто можно очистить перекристаллизацией из горячей воды или горячей уксусной кислоты, или, если она чувствительна к температуре, растворением в холодном ацетоне или спирте и последующим осаждением эфиром. [c.337]

Для получения тиофенолов существуют два общих метода. Первый из них заключается в действии этил-ксантогената калия на арилдиазоний хлориды с последующим нагреванием со щелочью, причем образуются тиофенолы . Эта реакция применялась для получения многих тиофенолов, однако она страдает тем недостатком, что одно--временно протекает ряд побочных реакций и возникает опасность случайных сильных взрывов , если экспериментальные условия соблюдаются неточно. Второй метод заключается в восстановлении хлорангидридов арилсульфокислот цинковой пылью и серной кислотой. Само собой понятно, что этот метод непригоден для соединений, содержащих группы, легко восстанавливаемые цинком и серной кислотой (например, для хлорангидридов нитробензолсульфокислот). Поэтому применение последнего метода более ограничено, чем применение способа с ксантогенатом. Однако этот метод дает лучшие выходы и более чистый продукт, чем ксантогенатный кроме того, в нем отсутствуют экстракция эфиром и обработка спиртовым раствором едкого кали. Сам тиофенол был получен также из дифенил-сульфида и из хлорбензола нагреванием с водным раствором сернистого натрия под давлением. [c.383]

Метод Уотерса (1937 г.) заключается во взаимодействии арилдиазоний-хлоридов с порошком металла в органическом растворителе [51, 52]. [c.273]

Этот экспериментальный факт находится в соответствии с предложенным Меервейном механизмом. Однако борфториды арилдиазония, несмотря на их структурное сходство с арилдиазоний-хлоридами, обладают рядом специфических особенностей, обусловливающих их способность к гетеролитическому распаду. Образование арилкатионов в этом случае является вполне естественным, так как оно сопровождается возникновением энергетически весьма устойчивых Вр4 -анионов. Что же касается хлоридов арилдиазония, то для них характерным является гомолитический распад, приводящий к образованию радикалов . [c.294]

МЕЕРВЕЙНА РЕАКЦИЯ, введение арильной группы в непредельные соед. при их взаимод. с солями арилдиазония (обычно с хлоридами). Р-ция может осуществляться в результате замещения атома Н при ненасыщ. атоме углерода на арил (арилирование) или путем присоединения к кратной связи арила и галогена (т. наз. галогеиарилирование) или др. остатка к-ты, напр. [c.9]

Известно, что сульфаты арилдиазониев более устойчивы к нагреванию, чем их хлориды [2]. Исходя из этого, для полу чения изомерных метил- и метоксибензолсульфохлоридов мы использовали сульфаты соответствующих метил- и мегокси-феиилдиазониев действием на них избытка уксуснокислого раствора двуокиси серы в присутствии двухлористой меди и кон- центрированной соляной кислоты [3]. Катализатором этого процесса является не двухлористая медь, а образующаяся при ее восстановлении двуокисью серы однохлористая медь. [c.134]

Диазосоединения содержат два атома азота, соединенные двойной или тройной связью, лишь один из которых связан с углеводородным радикалом. Типичными примерами этих соединений могут служить диазометан,, основной представитель диазоалканов, и хлорид фенилдиазо-йия, соответствующий неустойчивому сильному основанию гидроксиду фенилдиазония, представляющий простейшую соль арилдиазония [c.520]

Соли арилдиазония представляют собой бесцветные кристаллические вещества,.темнеющие на воздухе. За исключением борофторидов арил диазония все остальные соли арендиазониев обнаруживают склонность к детонаций при нагревании, трении или ударе особая осторожность необходима при работе с нитратами и перхлоратами. Несколько более устойчивы комплексы солей диазония с хлоридом цинка [c.526]

Из хлоридов арилдиазониев и иодида натрия или калия при аналогичных условиях образуются арилиодиды эта реакция является лучшим методом введения иода в ароматические соединения. Диазогруппа может быть также замещена и на другие анионы с высокой нуклеофильностью с азидом натрия получаются арилазиды, с арсенитом натрия — ариларсоновые кислоты реакция Барт, 1910 г.), с оксидом сурь-11 ы(111)—арилсурьмяные (арилстибоновые) кислоты [c.527]

Под влиянием —М-эффекта нитрогруппы реакционная способность солей арилдиазония повышается. Поэтому хлорид 2,4,6-тринитрофенилдиазония способен к азосочетанию даже с углеводородами, такими как мезитилен (1,3,5 триметилбензол), [c.795]

Арилдиазония солей разложение. Медь(1)тетрапиридинперхлорат, Ароматическое гидроксилирование. Перекись водорода — алюминия хлорид Асимметрический синтез. Диборан. Диизопинокамфилбораи. (—)- и ( + ) [c.662]

Обычные соли арилдиазониев крайне неустойчивы и лишь некоторые из них могут быть выделены из водных растворов в слегка влажном виде Сухой хлорид фенилдиазония, например, взрывается не только при трении, но даже при легком нажатии [c.243]

Восстановление арилдиазониев до арилгидразинов производят действием сульфит-аниона или хлоридом олова и хлороводородной кислотой [c.245]

Если в катионе арилдиазония помимо диазогруппы нет дру-X восстанавливающихся фрагментов, то соответствующий илгидразин можно получать, используя в качестве восста-)вителя хлорид олова и хлороводородную кислоту [c.246]

Хорошими акцепторами радикалов, образующихся в процессе распада солей арилдиазониев, обычно хлоридов, оказались кратные углерод-углеродные связи (по Меервейну) [c.259]

В настоящей работе мы подробней исследовали продукт хлорфепили-рования пинерилена. Кроме того, па основании полученных данных [3] по изучению условий реакций хлорфенилирования непредельных соединений ароматическими диазосоединениями были проведены реакции пи-перилена с рядом хлоридов арилдиазония. С вновь полученными веществами были проведены некоторые превращения, послужившие доказательством их строения, а также позволившие получить серию интересных непредельных мономеров. [c.51]

По всей вероятности, окисление спиртов в альдегиды с помощью диазониевых солей, восстанавливающихся при этом до ароматических углеводородов, также идет через хлорирование у а-атомов водорода карбинольных групп. Исследуя разложение твердых хлоридов арилдиазония при действии ацетонитрила, Генби и Уотерсобнаружили некоторые факты, указывающие на присоединение радикалов к группе СМ, поскольку из продуктов реакции удалось изолировать анилиды с выходом до 10%. Эту реакцию можно представить следующими уравне-1щями [c.174]

В ряде случаев удалось осуществить Т. виниловых мономеров с хлоридами арилдиазониев в условиях реакции Меервейна [c.296]

Разложение хлоридов арилдиазониев [c.270]

В общем случае в кислых водных растворах ароматических диазосоединений свободные радикалы не образуются, ио их возникновение представляется возможным в неводных растворителях, в которых ионная диссоциация мепее вероятна. В этих условиях хлориды арилдиазониев, по-видимому, разлагаются в форме ковалентного диазосоединения [c.270]

РАЗЛОЖЕНИЕ ХЛОРИДОВ АРИЛДИАЗОНИЕВ [c.381]

Как и хлористый арилдиазоний, хлористый диарилйодоний образует с хлоридами металлов двойные соли типа Агг С] гаМеС1 . Разработаны методы синтеза металлоорганических соединений ртути. [c.392]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология