Тиофенолы. получение

Меркаптаны и тиофенолы очень чувствительны к окислителям и переходят при окислении в дисульфиды. Последнее происходит часто уже при соприкосновении с кислородом воздуха. В связи с этим при получении и последующих превращениях меркаптанов чаще всего работают в атмосфере инертного газа или газа-восстановителя (азота, водорода, см. также разд. Г, 2.5.5). Процесс превращения меркаптана (тиофенола) в дисульфид обратим дисульфиды мягкими восстановителями вновь переводятся в меркаптаны (тиофенолы). (О биологическом значении этой реакции на примере системы цистин — цистеин посмотрите в учебнике.) [c.257]

При получении меркаптанов в качестве восстановителей используют неблагородные металлы (например, цинковую пыль) в кислом растворе. Каталитическое восстановление здесь мало применимо, так как меркаптаны являются ядами для катализаторов. Кроме восстановления сульфохлоридов, меркаптаны (но ни в коем случае не тиофенолы) можно получать также путем замещения из галогенпроизводных (см. разд. Г, 2.5.5). [c.257]

К 100 мл раствора золота (0,1 М по соляной или азотной кислоте) добавляют избыток свежеприготовленного раствора тиофенола, полученного растворением 4 мл тиофенола в 100 мл этанола. Реагент добавляют из расчета I мл раствора на 10 мг золота. Можно осаждать золото неразбавленным [c.79]

При перемешивании в течение нескольких часов хлористого дифенилвисмута и тиофенола получен тиофенолят дифенилвисмута [15]. Веш,ество кристаллизуют из бензола. Выход 80%, т. пл. 160° С (с разл.). [c.457]

Из числа реже применяемых методов получения ароматических сульфохлоридов практическое значение имеет лишь действие хлора в водном растворе на тиофенолы, их производные, дисульфиды и сульфиновые кислоты [c.277]

При использовании данной методики исключается д,.и-тельный индукционный период при 0° и описанное при получении тиофенола сильное вспенивание Однакс) при проведении синтеза в большом масштабе на всякий случай рекомендуется до известной степени регулировать скорость прибавления" цинковой пыли. [c.40]

Вследствие данных побочных реакций указанный метод синтеза меркаптанов менее важен по сравнению, например, с реакцией галоидалканов с гидросульфидами щелочных металлов [93]. По этой же причине СНз5М 1 оказалось целесообразнее получить действием метилмагнийиодида на метилмеркаптан [94]. В контролируемых условиях выход меркаптанов прн взаимодействии реактива Гриньяра с серой может быть высоким. Так, тиофенол получен из фенилмагнийбромида с выходом 80% [95] [c.308]

Ни одно из других веществ, обычно присутствующих в нефтяных продуктах, не дает заметного поглощения на указанных длинах волн, за исключением алкилмеркаитанов, поглощающих на длине волны тиофенола 265 т/г. В щелочном растворе тиофенолы легко превращаются окислением в дисульфиды, так что следует принимать соответствующие предосторожности для получения точных значений содержания тиофенола. Содержание тиофенола может быть определено достаточно точно, еслн образцы хранятся и исследуются в инертном газе. [c.289]

Каталитический крекинг сопровождается достаточно полным обессериванием полученного бензина, но это обессеривание часто осуш ествляется ценой быстрого старения катализатора. Синтетические алюмосиликатные катализаторы более устойчивы к сернистым соединениям, чем активированные природные глины устойчивость последних к действию серы может быть повышена. Вследствие глубокого обессеривания бензины сравнительно легко поддаются очистке. Значительная часть серы удаляется в виде тиофенолов (ср. с тиофенами при термическом крекинге) при ш елочной промывке. [c.325]

Дисульфиды также превращаются нацело из диоктилдисульфида получен октан В мягких условиях из динонилдисульфида в качестве промежуточных продуктов выделены нонантиол и динонилсульфид, из дифенилдисульфида — тиофенол и дифенилсульфид. Следовательно, первичная деструкция дисульфидов идет по связи 3—3, а образовавшиеся тиолы превращаются далее [c.284]

Диокись-1,2-бис(фенилтио)этана(ХЬУ). К раствору 5,2 г (XLI) в 30 мл этанола при энергичном перемешивании и температуре 75° прибавляют по каплям фенилмеркаптид натрия, полученный обработкой 2,8 г тиофенола 1,2 г NaOH в 25 мл спирта и 4 мл воды. Смесь кипятят в течение 1,5 ч до отрицательной пробы на меркаптан [17]. Затем разбавляют водой и экстрагируют эфиром. Эфирные экстракты объединяют, сушат MgS04, эфир отгоняют, а остаток перекристаллизовывают из спирта. Получают 4,6 г (85%) диокиси (XLV), Rf 0,50 (растворитель — бензол). [c.68]

Наши данные по гидрогенолизу сульфидов хорошо согласуются с данными Молдавского и Кумари [214], полученными нри гидроге-нолпзе меркаптанов. Этп исследователи показали, что тиофенол превращался с большей скоростью, чем алкплмеркаптаны. Прп гидрировании сераорганических соединений над кобальт-молибденовым катализатором в паровой фазе былп найдены несколько иные закономерности [142]. В этом случае исследованные сульфиды по скоростям гидрирования (в порядке уменьшения скоростей) расположились в следующий ряд [c.414]

Ксантогенат, полученный действием калиевой соли этилксан-тогеновой кислоты на диазониевое соединение, нет необходи мости переводить перед окислением в соответствующий тиофенол, [c.153]

Окисление перманганатом. При получении сульфокислот окислением в качестве окислителя чаще всего употребляется щелочной раствор перманганата калия. Так, л(-тиокрезол [990], 4-метил-тиофенол-2-сульфокислота [991], 2-метилтиофенол-4-сульфо-кислота [991] и 2,4-диметилтиофенол-5-сульфокислота [992а] легко превращаются этим путем в соли соответствующих сульфо> кислот. Получение бензол-о-дисульфокислоты исследовано весьма подробно [9926] путем окислении о-тиофенолсульфокислоты [c.153]

Для восстановления сульфохлоридов нередко применяется олово илп двухлористое олово с соляной кислотой [74]. При применении двухлористого олова в спиртовом растворе при 20° можно остановить реакцию на стадии образования сульфиновой кислоты [74з]. При наличии в молекуле нитрогруппы конечным продуктом реакции является аминотиофенол [75а, б, в]. В одном случае для восстановления в тиофенол было применено железо со смесью уксусной и соляной кислот [75 г]. Тиофенол может быть также получен при помощи кальция в кислом растворе [64]. Сложная реакция несколько неопределенного характера происходит между л-толуол-сульфохлоридом и медью в сухом пиридине [76]. Описано несколько исследований по электролитическому восстановлению сульфохлоридов [77]. В числе продуктов реакции отмечены тиофенол, дисульфид и сульфиновая кислота. Из З-нитро-4-метилбензолсуль-фохлорида получается аминотиокрезол [78], [c.327]

Сульфиды получают кипячением смеси тиофенолов и галоидных алкилов со спиртовым раствором щелочи. Этим методом из тиоксиленолов и н-октилбромида получают октилксилилсульфиды [2]. Сульфиды и их полимеры синтезируют из меркаптанов или меркаптидов щелочных металлов и галоидных алкилов в растворе азотистых оснований в присутствии источника ионов меди [3]. Дисульфиды со значительным выходом образуются при окислении меркаптанов элементарной серой в растворителе. Процесс протекает непрерывно в противоточной колонне при нормальном давлении и температуре, не превышающей температуру кипения синтезируемых дисульфидов [4]. Приведенные примеры далеко не исчерпывают методы синтеза соединений двухвалентной серы. Ведутся интенсивные исследования в области использования нефтяных сернистых соединений. Результаты позволяют рассчитывать на получение больших количеств [c.51]

Этой реакции способствуют окиси, гидроокиси, алкоголяты и меркаптиды щелочных металлов, а также соли цинка и меди. Так, например, фенилвинилсульфид получают при взаимодействии тиофенола и смеси ацетилена с азотом в присутствии КОН при 15 ат и 160°. А. Е. Чичибабин и О. С. Багдасарьянц 180] нашли, что из ацетилена с HjS над Al. Og образуется почти чистый тиофен. До 50% последнего можно получить пропусканием такой же смесп над пиритом при 300°. Сероводород или меркаптаны реагируют также с моно- или дивинилацетиленом при нагревании в автоклаве со щелочью. Из Я ТИокрезола и винилацетилена получен, в числе других продуктов, бутин-1-ил-4-л-толилсульфид [c.745]

Получение меркаптанов и тиофенолов с помощью тиокарбоновых иислот-ос ствляют взаимодействием соответствующих алкилгалогенидов с тиокарбоновьши 1 лотами., преимущественно тиоуксусной или тиобенаойной образовавшиеся " тиолкарбоновых кислот гидролизу в кислой или щелочной среде [c.580]

Этим способом получен ряд лфиров тиоуксусной кислоты — от метилового до к-октилового с выходами в среднем 90% от теоретического. Тиофенол ацилпруют смешанными ангидридами кислот, содержащими жилас-мын ацильнъш остаток и остаток моноэтилового эфира угольной кислоты [377]. [c.597]

Хлорирование можно проводить в среде НС1 п присутствии HNO, как, например, при получении о-нитробензолсульфохлорнда 554] Тиофенолы [5551 н гетероциклические меркаптаны [5561 также могут быть хлорированием превращены [c.614]

При получении жидких тиофенолов их отделяют в делительной воронке, водную фазу встряхивают с хлороформом. Органические слои объединяют, сушат сульфатом натрия, растворитель отгоняют, тиофенол ректифицируют в вакууме. Твердые тиофенолы отсасывают и перекристаллизовывают из водного метанола. [c.258]

Этот метод синтеза применим только для получения сложных виниловых эфиров, простых виниловых эфиров (из фенола) и винил-сульфидов (из тиофенола или алкилтиола) [164]. Для проведения реакции ароматическую или алифатическую карбоновую кислоту нагревают саму по себе или в каком-нибудь растворителе с дивинил-ртутью, полученной из хлорида ртути(II) и винилмагнийбромида в тетрагидрофуране [165]. В отсутствие растворителя реакция обычно проходит более чем на 50% за время меньше 5 мин при нагревании на паровой бане. Для безопасности реакцию необходимо проводить в хорошо вентилируемой тяге, поскольку дивинилртуть высоко токсична. Если проводить реакцию в инертном растворителе, можно выделить образующийся в качестве промежуточного соединения винилртутный эфир R 00Hg H = H2. Выходы виниловых сложных эфиров составляют от 38 до 74%. [c.306]

Компонентами меркаптановых нефтей являются тиолы, они же присутствуют в продуктах переработки сернистых нефтей. Представленные в разделе "Тиолы описания синтезов практически охватывают синтезы тиолов всех возможных типов, встречающихся в нефтях. Кроме того, синтезы ряда тиофенолов и тиофентиолов имеются в тех разделах, где тиолы являются исходными или Промежуточными веществами. Приведены также два синтеза дисульфидов как примеры их удобного получения из тиолов окислением красной кровяной солью. [c.4]

В трехгорлую колбу емкостью 200 мл, снабженную мешалкой, капельной воронкой и обратным холодильвиком, помещают 11 г (0,1 моля) тиофенола и при перемешивании прибавляют раствор этилата натрия, полученный из 2,99 г (0,13 моля) металлического натрия и 70 мл абс. спирта. Смесь охлаждают до О С и за 1 ч при перемешивании прибавляют 11,2 г (0,11 моля) 2-циклопентсвилхлорида, перемешивают при комнатной температуре 24 ч, фильтруют, фильтрат извлекают эфиром, экстракт промывают водой, сушат прокаленным MgSO,. Эфир отгоняют, оставшийся продукт [c.166]

Смотреть страницы где упоминается термин Тиофенолы. получение: [c.524] [c.66] [c.143] [c.144] [c.284] [c.294] [c.68] [c.153] [c.153] [c.272] [c.535] [c.599] [c.639] [c.257] [c.258] [c.127] [c.273] [c.201] [c.388] [c.382] [c.383] [c.305] [c.569]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология