Числа переноса ионов перемещающейся границы

Примере. Вычислить числа переноса ионов калия и хлора в 0,1 н. растворе Хлористого калия. Согласно данным, приведенным в примере 6, граница перемещается через [c.397]

Предположим, что решетка состоит из отдельных совершенно регулярно построенных частей, разделенных между собой границей, состоящей из областей с нарушенной структурой, которые очень грубо можно рассматривать как небольшие полости внутри кристалла. В таких областях нарушенной структуры диссоциация облегчается, поскольку работа выхода здесь меньше, чем для иона в нормальной решетке. Если бы дефекты действительно представляли собой полости со свободными поверхностями, то работа выхода могла бы понизиться примерно наполовину по сравнению с ее величиной для нормальной решетки. Точно так же и подвижность ионов в этих областях дефектов могла бы быть значительно большей, чем в правильной решетке. В таком подходе следует различать два способа переноса ионов в реальном кристалле. При низких температурах тепловая энергия недостаточна для того, чтобы освободить от связи в решетке заметное количество нормальных ионов, поэтому в роли свободно передвигающихся ионов следует рассматривать почти исключительно ионы из областей дефектов ( дефектные ионы). Ток при этом перемещает дефектные ионы внутри соответствующих областей дефектов. Переноса ионов через кристалл не происходит. Лишь при высоких температурах в переносе электричества начинают принимать заметное участие также и нормальные ионы решетки, число которых намного превосходит число дефектных ионов. Если температура достаточно велика, то дефектные ионы совсем перестают играть роль в электро- [c.264]

Действительно, одинакового переноса электричества можно достигнуть либо за счет быстрого движения малого числа ионов, либо за счет медленного движения соответственно больщего числа ионов. Чем больще скорость движения данных ионов в нормальных условиях, тем большую концентрацию их нужно взять, чтобы уравнять скорость движения этих ионов со скоростью движения каких-либо других ионов. Наконец, последнее условие заключается в тщательном определении перепада потенциала, заставляющего перемещаться границу соприкосновения растворов. Этого возможно достигнуть либо специальными приспособлениями, либо тщательным учетом сопротивления в различных частях прибора. В частности, в последнем случае нужно иметь в виду, что в процессе измерений непрерывно идет электролиз, который может вызывать изменение состава и концентрации электролита, а также сопровождаться весьма значительной поляриза- [c.50]

Определение чисел переноса по способу подвижной границы. Числа переноса могут быть также определены по измерению скорости движения ионов. При этом тоже получаются кажущиеся числа переноса, так как перенос воды приводит к изменению объема двух растворов, что сказывается на скорости перемещения границы между ними. Если в трубке создать два слоя различных растворов так, чтобы граница между ними была отчетливо видна, то при прохождении тока граница будет перемещаться со скоростью, равной скорости движения ионов. [c.82]

Этот метод основан на измерении скорости движения ионов, определяемой по перемещению границы двух растворов при прохождении тока. Принцип метода может быть рассмотрен с помощью схемы, представленной на рис. 68. В трубке имеются два слоя растворов электролитов МХ и М Х, образующих отчет-дивую границу, которая при прохождении тока перемещается со скоростью, равной скорости движения ионов. Электролит М Х является индикаторным. Для того, чтобы во время прохождения тока между растворами сохранялась отчетливая граница, прежде всего необходимо, чтобы скорость индикаторного иона М была меньше скорости иона М, а плотность верхнего раствора Меньше плотности нижнего. Этим руководствуются при выборе инднкатбрного электролита. Если ионы М и М отличаются по Окраске или показателю преломления, то положение границы можйо определить визуально или рефрактометрически. Вычисление числа переноса производится следующим образом. При прохождении через систему 1 ф электричества через каждый квадратный сантиметр сечения трубки должно пройти в направ- [c.188]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология