Числа переноса ионов кажущиеся

Определенные по методу Гитторфа числа переноса не являются истинными, так как этот метод не учитывает сольватации ионов. Определенные по методу Гитторфа числа переноса называются кажущимися числами переноса. [c.448]

Истинные числа переноса рассчитываются при учете того, что изменение концентрации в анодном или катодном пространстве происходит не только за счет перемещения ионов, но и за счет переноса воды, связанной с ионом непосредственно, т. е. входящей в гидратную оболочку . Этот перенос воды мож но определить, измеряя изменения концентрации специально введенного неэлектролита, например сахара (см. ниже задачу 4). Однако ряд исследователей отрицают необходимость разграничения чисел п ре носа на истинные и кажущиеся, считая, что практически мы имеем дело лишь с одной разновидностью чисел переноса, которые в свете рассматриваемой классификации являются кажущимися. [c.189]

Сначала вычисляют предварительное или кажущееся число переноса, пренебрегая влиянием электрической проводимости растворителя и изменениями объема у электродов. В дальнейшем, вводя поправки, учитывающие эти факторы, рассчитывают истинное число переноса. Схема определения чисел переноса представлена на рис. 77. Границу ао между двумя растворами электролитов в трубке (рис. 77) получают наслаиванием одного из растворов АР на другой Щ растворы имеют общий ион Р. При пропускании в течение т секунд постоянного тока граница поднимется в положение а . При перемещении ионов А вверх по трубке через любое сечение трубки, расположенное выше переносится Рс У Кл, где Р — число Фарадея, Сд — концентрация ионов А (в г-экв/л), V — объем, равный произведению поперечного сечения трубки на расстояние пройденное границей, I — сила [c.369]

Истинные и кажущиеся числа переноса. При определении чисел переноса по изменениям концентрации по методу Гитторфа) основное допущение состоит в том, что вода остается неподвижной. Однако существуют убедительные доказательства того, что ионы в растворах сольватированы и, следовательно, при движении через раствор они переносят вместе с собой молекулы воды. Это явление приводит к изменениям концентрации и таким образом оказывает влияние на величину измеряемых яля кажущихся чисел переноса. Предположим, что каждый катион и анион связан соответственно с w+ и молекулами воды. Пусть Т+ и Т являются истинными, числами переноса, т. е. представляют собой ту часть тока, которая в действительности переносится соответственно катионами и анионами. При прохождении 1 фарадея катионы перенесут молей воды в одном направлении, а анионы—71 молей воды в противоположном направлении. Таким образом, всего из анодного в катодное пространство будет перенесено [c.170]

Методом Гитторфа определяют кажущиеся числа переноса, так как ионы Си + и 50 в действительности гидратированы и переносят с собой воду, что не было учтено в приведенных выше расчетах. [c.129]

Определенные с помощью формулы (4.15.25) числа переноса называют кажущимися (или числами переноса по Гитторфу) возможны и другие оценки вкладов отдельных ионов в электропроводность [5]. Поверхностная плотность потока электромиграции (4.15.21) легко может быть выражена через tк, и х [c.272]

Таким образом, значительное количество кадмия входит в состав анионов и, следовательно, переносится в направлении, обратном направлению положительного тока. Поэтому наблюдаемое кажущееся число переноса иона кадмия уменьшается. [c.187]

Вычислить кажущееся число переноса иона кадмия при различных концентрациях и изобразить результаты графически в виде функции от концентрации. [c.188]

Раствор, содержавший 2,9359 г хлористого натрия и 0,58599 г мочевины на 100 г раствора, был подвергнут электролизу с серебряным анодом и катодом, покрытым хлористым серебром. После пропускания тока, который выделил 4,5025 г серебра в кулометре, было найдено [21], что 141,984 г анодного раствора содержали 3,2871 г хлористого натрия и 0,84277. г мочевины, в то время как 57,712 г катодного раствора содержали 2,5775 г хлористого натрия и 0,32872 г мочевины. Вычислить истинные и кажущиеся числа переноса ионов хлористого натрия в данном растворе. [c.189]

Существуют разные способы определения числа сольватаций к и (или) радиуса первичной сольватной оболочки, например I) сопоставление значений истинных и кажущихся чисел переноса ионов 2) определение стоксовского радиуса ионов [уравнение (10.23)] 3) измерение сжимаемости раствора [в присутствии ионов из-за уменьшения удельного объема воды (элект-рострикции воды) уменьшается ее коэффициент сжимаемости] и др. Точность этих методов не очень велика. [c.183]

Числа переноса, отвечающие методу Гитторфа, фактически являются эффективными (или кажущимися) числами переноса, поскольку движение ионов сопровождается перемещением молекул растворителя, входящих в сольватную оболочку, а эго отражается на изменении кон- [c.64]

Точно так же можно показать, что перенос воды ионами вызовет уменьшение концентрации в катодном пространстве и таким образом кажущееся число переноса аниона будет больше истинного значения, т. е. [c.171]

Х-2-7. Кажущееся число переноса I+ иона Zn + в растворе [c.115]

Так как вместе с ионами перемещается также и вода, числа переноса, найденные, например, по изменению концентраций электролита вблизи электродов, т. е. по методу Гитторфа, не отвечают их истинным значениям. Разные сорта ионов движутся с различными скоростями и связаны не с одним и тем же числом молекул воды, поэтому изменение концентрации вблизи электрода будет следствием уменьшения (или увеличения) не только числа частиц растворенного вещества, но и числа молекулы воды. Числа переноса, определенные без учета эффекта гидратации ионов, называют поэтому кажущимися или гитторфовскими, а числа переноса с поправкой на гидратацнонный эф( кт — истинными или уошборновскими (Уошборн впервые исследовал это явление). Кажущиеся г и истинные Гг числа переноса связаны между собой соотношениями для катионов [c.117]

Определение чисел переноса по способу подвижной границы. Числа переноса могут быть также определены по измерению скорости движения ионов. При этом тоже получаются кажущиеся числа переноса, так как перенос воды приводит к изменению объема двух растворов, что сказывается на скорости перемещения границы между ними. Если в трубке создать два слоя различных растворов так, чтобы граница между ними была отчетливо видна, то при прохождении тока граница будет перемещаться со скоростью, равной скорости движения ионов. [c.82]

Снимают полярограммы восстановления оксалатных комплексов цинка (10 М) в растворах с переменной концентрацией оксалат-ионов (от 0,10 до 0,40М, фон 2М КС1). Из наблюдаемых необратимых волн рассчитывают кажущийся коэффициент переноса катодного процесса, а из зависимости потенциала полуволны от концентрации лиганда определяют число оксалат-ионов, которые отщепляются от исходных комплексов Zn (0204)3 в результате обратимой предшествующей химической стадии. [c.200]

Материал пленки Число переноса ионов хлора 0,01/0,005 N K I Кажущийся коэффициент диффузии (однослойное покрытие). см сек- Электроосмо-тический перенос, смЧкул Электрокине-тический потенциал, мв [c.113]

В соответствии с этим вводятся понятия об истинных (ш) и кажущихся (п) числах переноса, что позволяет учесть количество связанного растворителя и определить числа сольватации ионов. [c.185]

Роданидный комплекс железа (III) является комплексом с переносом заряда, чем объясняется его интенсивно красная окраска. Интенсивность окраски возрастает с увеличением числа лигандов, расположенных вокруг железа (III), из-за возрастания вероятности перехода электронов от иона роданида к иону железа. Кажущийся молярный коэффициент поглощения е бис-комплекса приблизительно в два раза выше, чем моно-комплекса. При уменьшении диэлектрической проницаемости среды, например при добавлении ацетона к воде, происходит смещение равновесия в сторону образования высших комплексов, что приводит к повышению интенсивности окраски при к = 480 нм в водном растворе е = 7-10 , а в водно-ацетоновом [9]— 1,5-10 . [c.41]

Из проведенного обсуждения должно быть ясно , что некоторые важные общие выводы относительно кинетических закономерностей могут быть сделаны из рассмотрения кажущихся стандартных свободных энергий (зависящих от степени покрытия) в сложной реакционной схеме. Для случая, соответствующего изотерме Ленгмюра, тафелевские наклоны уменьшаются в ряду последовательных реакций, следующих за первичной стадией ионного разряда. Так, для последовательных стадий, сопровождающихся переносом заряда, тафелевский наклон Ь будет равен ЯТ 1 п + Р) Р, где п — целое число > О, тогда как бимолекулярным стадиям химической рекомбинации обычно соответствуют наклоны ЯТ тР, где т — целое число>2, а стадиям разложения [8], скорость которых изменяется по закону первого порядка,— наклон ЯТ/Р. [c.443]

В настоящее время значение промежуточных ионов в катализе можно лучше всего показать на примере их использования для описания каталитических реакций. В табл. 6—9 показана интерпретация каталитических взаимодействий На и СО на основе теории промежуточных ионов. В верхней части таблиц приведены конкретная реакция и уравнение для каждого промежуточного иона. В первых двух столбцах записан кажущийся перенос электронов для окиси металла это 2 + е и (или) е, а для закиси — 1 — е и (или) 1 + 8. В третьем столбце приведены оптимальные доли поляризации для данной реакции, полученные путем одновременного решения уравнений для реагирующих промежуточных ионов. В результате получаем число электронов для каждого промежуточного иона, для которого частоты колебаний равны или отличаются в 2 раза. Особое значение имеют решения, в которых дробные части числа электронов, т. е. оптимальные доли поляризации, одинаковы. [c.410]

Ф. 3. относятся к числу строгих законов, но в ряде случаев мо1ут наблюдаться кажущиеся отклонения от них, вьиывае-мые след, причинами 1) в нестационарных условиях электролиза часть электричества затрачивается на заряжение двойного электрического слоя-, 2) если электролит обладает электронной проводимостью (напр., р-р металлич. Na в жидком аммиаке), то часть тока через электролит переносят электроны, а не ионы, и соответствующее кол-во электричества не участвует в процессе электролиза 3) наряду с основным процессом электролиза, напр, образованием металлич. 2п по [c.57]

Следует отметить, что значения, полученные по методу движущейся границы, так же как и значения, найденные с помощью метода Г итторфа, представляют собой так называемые кажущиеся числа переноса (стр. 158), так как в результате переноса воды ионами изменяется объем, проходимый границей. Однако практически в опытные значения чисел переноса не вносят никаких поправок, поскольку точное определение переноса воды при прохождении тока является весьма затруднительным. кроме того, при изучении некоторых типов гальванических алементов приходится иметь дело с кажущимися, а не с истинными числами переноса (ср. стр. 269). [c.179]

Пусть в исходном электролите Ni моль воды содержали Nz моль соли. Из анодного пространства в катодное при переносе 1 фарадея переходит число молей воды х+п — х-Ш = у, что уменьшает концентрацию растворенной соли. Считая у малой величиной по сравнению с числом молей воды в катодном пространстве, обнаруживаем, что увеличение массы воды в катодном пространстве приводит к кажущемуся уменьшению числа грамм-ионов соли в катодном пространстве на величину хг1х )у, (где Хг и Xi — мольные доли растворенной соли и воды в растворе). Чтобы найти истинное число переноса т+, эту величину нужно прибавить к значению /+ [c.421]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология