Коэффициенты переноса способы определения

Анализ подобных кривых позволяет определить характеристики не только диффузии, но и межфазного переноса зарядов, а именно, коэффициенты переноса катодной а и анодной /9 реакций и константу скорости к . (Модельный способ компьютерной обработки поляризационных кривых алмазных электродов для определения их кинетических характеристик продемонстрирован в работе [148]). Качественно, чем менее обратима электродная реакция, тем больше разность потенциалов катодного и анодного максимумов тока АЕ . Согласно теории [142, 143], для обратимой одноэлектронной реакций АЕ = 56 мВ, независимо от концентрации реагента и скорости развертки потенциала. Для трех первых реакций (рис. 25) эта величина составила, соответственно, 88, 72 и 65 мВ [144, 149] следовательно, на относительно сильно легированном поликристаллическом электроде они протекают в режиме квазиобратимой [c.47]

Измерение напряжения концентрационных цепей без переноса позволяет определить достаточно точно отношение активностей и является одним из лучших способов определения точных значений среднего коэффициента активности [c.55]

Другой способ определения коэффициента переноса следует из формулы [c.53]

В настоящее время механизм переноса ионов между двумя не-смешивающимися фазами стал яснее. Существует много способов определения состава экстрагируемых соединений в равновесной органической фазе. Непосредственно состав таких соединений можно определять, выделяя комплекс из органической фазы или насыщая органическую фазу экстрагируемым ионом. Косвенное определение состава соединений только на основании зависимости коэффициентов распределения от концентрации экстрагента может привести к неправильным выводам из-за влияния на эту зависимость процессов адсорбции и диссоциации в органической фазе. Состав экстрагируемого соединения, определенный методом наклона , можно подтвердить при помощи изучения спектров поглощения соединения в органической фазе. Однако найденный таким образом состав экстрагируемого соединения и его доля в органической фазе не обязательно соответствуют составу и концентрации соединения элемента, преобладающего в водной фазе. [c.255]

СПОСОБЫ ОПРЕДЕЛЕНИЯ КОЭФФИЦИЕНТОВ ПЕРЕНОСА ИЗ ПОЛЯРИЗАЦИОННЫХ КРИВЫХ [c.262]

Этот способ определения коэффициентов переноса удобен тем, то позволяет обходиться без измерения концентрации электро-пита. [c.263]

Если соответствующие значения коэффициентов массоотдачи и массопередачи подставить из уравнений (11.53)—(11.56) в уравнения (11.42) или (11.43), то можно установить связь между различными способами определения высоты единицы переноса (ВЕП). [c.84]

Существуют разные способы определения числа сольватаций к и (или) радиуса первичной сольватной оболочки, например I) сопоставление значений истинных и кажущихся чисел переноса ионов 2) определение стоксовского радиуса ионов [уравнение (10.23)] 3) измерение сжимаемости раствора [в присутствии ионов из-за уменьшения удельного объема воды (элект-рострикции воды) уменьшается ее коэффициент сжимаемости] и др. Точность этих методов не очень велика. [c.183]

Обычно полуэмпирическая концепция локальности основывается на определении отношения коэффициента турбулентного обмена к величине кинематической вязкости. Способы разделения области интегрирования и определения коэффициента турбулентного обмена у поверхности раздела фаз определяют специфику той или иной теории межфазного переноса. [c.43]

Применимость этой модели, очевидно, зависит от знания функциональной связи между иг/. Складывается впечатление, что отсутствуют прямые измерения, направленные на определение такой связи правда, ее можно установить по нескольким исследованиям, в которых одновременно измеряли поток и профиль концентрации. Обычный способ косвенного нахождения коэффициента Ео сводится к определению связи между ним и турбулентной вязкостью, которая может быть найдена по профилям скоростей. На этой основе получено несколько количественных соотношений, связывающих массоотдачу, теплоотдачу и перенос количесгва движения. Указанный вопрос обсуждается в разделе 5.3. [c.179]

В разд. 8 содержатся сведения, необходимые при проведении экспериментальных исследований механизма явлений переноса (тепло- и массообмена). Описаны методы современных экспериментальных исследований, в том числе подробно рассмотрены методы исследования структуры потоков, значительное внимание уделено методам аналогий. Следует особо указать на практическую значимость экспериментальных исследований интегральных характеристик тепловых потоков, коэффициентов теплоотдачи, массоотдачи, сопротивления трения. В разделе дано систематизированное изложение методов определения этих величин, указаны источники погрешностей и способы их уменьшения. [c.10]

Общий способ выявления природы и происхождения важных определяющих параметров состоит в приведении к безразмерному виду полной системы уравнений, выраженных через характерные величины и относящихся к какому-либо частному случаю течения, например к изображенному на рис. 2.8.1. Методика заключается в определении параметров, от которых зависит перенос. Например, целью расчета является определение результирующего коэффициента конвективной теплоотдачи /г или числа Нуссельта Ыи = кЬ/к. Расчет выполняется путем решения системы уравнений при заданных граничных условиях относительно функции t x,y,z, x) и последующего вычисления плотности теплового потока к жидкости на поверхности раздела между жидкостью и стенкой. Затем плотность теплового потока интегрируют по площади поверхности А и определяют полный тепловой поток Q. [c.59]

Постоянство потока питания UFe в верхней части каскада и общего обратного потока в его нижней части приводит к саморегулированию устойчивого распределения гексафторида урана, если разделительная ступень реагирует на возрастание концентрации UFe увеличением коэффициента деления потока 0 [5.18J. Собственно говоря, возрастание ви эквивалентно увеличению переноса UFe в буферную систему, где излишек UFe накапливается. Если ступень реагирует на возрастание концентрации UFe уменьшением ви, UFe-буфер должен быть перенесен в нижнюю часть каскада для получения того же самого эффекта. Рассмотрение, относящееся к устойчивости распределения UFe, не зависит от скорости отбора продукта и коэффициента деления потока гексафторида урана. Подобно способам разделения чистого гексафторида урана метод разделительного сопла, использующий вспомогательный газ, требует при каскадировании определенного соединения ступеней, соответствующего данному значению 0и-Обычно характер соединения выбирают из условия, чтобы в трубопроводах смешивались только потоки с одинаковым изотопным составом. На рис. 5.7 представлена схема каскада с коэффициентом деления потока 0и=1/4, которая представляет наибольший практический интерес. Тонкая регулировка 0и возможна в отдельной разделительной ступени на основе использования регулирующих вентилей, установленных в линии отбора тяжелой фракции. [c.241]

Вообще говоря, определение кинетических характеристик капиллярно-пористых материалов осуществляется двумя основными способами стационарным и нестационарным. В первом случае используется уравнение (5.14) для массопереноса в изотермических условиях. Зная из опыта величину градиента потенциала и измеренное значение потока влаги, из уравнения (5.14) находят кинетический коэффициент влагопереноса. Значение термоградиентного коэффициента 8 может быть определено из уравнения неизотермического переноса влаги (5.15), если все остальные величины этого уравнения известны или измерены экспериментально. После достижения стационарного распределения влагосодержания и температуры образец материала разделяется и его отдельные части анализируются на величину влагосодержания и температуры, что дает возможность вычислить значения градиентов У0 и УГ и затем определить б при предварительно найденном значении йт- [c.276]

Очевидно, что при большой кривизне оврага, ошибки в определении направления его движения указанным способом становятся значительными и, следовательно, перенос точек Ux, U ,. .. на прямые становится нецелесообразным. В этом случае при пользовании методом градиента в соответствии с уравнениями (1П.68)—(III.70) для выхода из оврага следует увеличить коэффициент в несколько раз и из найденной точки начать новое движение к оврагу [71]. [c.164]

Для исследования многочисленных сложных равновесий в растворах привлекают разнообразнейшие физико-химические методы, на которых в пределах данной книги нет возможности останавливаться. Наряду с обычными методами определения молекулярного веса используют измерение проводимости и чисел переноса, электродвижущих сил, коэффициентов распределения, поглощения света, эффекта Рамана, а также аналитические методы. В последнее время особенно развились методы точного измерения скорости диффузии и диализа о методике и значении полученных этими способами результатов появился очень подробный обзор [204]. В качестве примера исследования равновесия в растворе следует назвать исследование гидратации ионов [205], [c.194]

Коэффициент внешнего массообмена Эо определяется только гидродинамическими условиями и не зависит от длины слоя. Коэффициент диффузии в транспортных порах Д в целом уменьшается с ростом длины слоя, тогда как по физическому смыслу он должен быть постоянен. Наиболее естественным объяснением этого противоречия является нестационарность процесса. Режим параллельного переноса реализуется только для длин слоев 12 см, и использование рассмотренной методики для меньших значений х возможно лишь как способ аппроксимации экспериментальных выходных кривых. С другой стороны, существенное различие времен релаксации для длины 12 и 16 см, когда режим параллельного переноса почти сформирован, можно объяснить лишь высокой чувствительностью определяемых констант к погрешностям эксперимента. Информация в виде трех констант, из которых одна статическая и две кинетических, по-видимому, является пределом при точности определения относительных концентраций 8—15 %. Решение обратных задач для более сложных моделей, и в особенности установление их адекватности реальному процессу, требует не только резкого увеличения точности экспериментальных измерений, но и комплексного подхода в исследовании развития процесса при различных режимах. [c.172]

Величину ф можно определить несколькими способами. Рассмотрим один из них, основанный на вымывании из реактора какого-либо раствора чистым растворителем. Для этого реактор или его модель заполняют раствором легко анализируемого соединения в основном веществе. По величине коэффициент диффузии растворенного вещества может заметно отличаться от коэффициента диффузии продукта реакции, если перемешивание веществ в процессе реакции связано в основ- иом с конвективным переносом, а не с молекулярной диффузией. В случае циклогексана может быть использован какой-либо краситель, определение концентрации которого легко провести колориметрически. Так как при окислении циклогексана диффузия действительно имеет конвективный характер и. связана с барботажем воздуха через толщу жидкости, то вели- [c.123]

Существуют различные способы измерения коэффициентов диффузии, включающие изучение скорости переноса вещества через образец в стационарных или нестационарных условиях, определение профиля концентрации диффундирующей добавки в полимере в зависимости от времени, изучение кинетики сорбции или десорбции вещества из полимера и др. (более подробно см. в [9, 28, 29]. [c.39]

Высоту насадки находят одним из способов, описанных в главе X для массообменных аппаратов с непрерывным контактом фаз- В виду того что до сих пор не накоплено достаточных экспериментальных данных для точного определения коэффициентов массопередачи (или высот единиц переноса) в расчетах процессов ректификации, в первом приближении можно пользоваться соответствующими уравнениями, приведенными в главе XI. Рабочую высоту аппарата находят, суммируя высоты насадки, рассчитанные для укрепляющей и исчерпывающей частей колонны. [c.526]

Один из способов определения чисел переноса ионов— метод подвижной границы заключается в следующем пусть имеется стеклянная трубка, ограниченная электродами 3 к 4 (рис. 63, б). Если заполнить трубку двумя растворами так, чтобы между ними сохранилась видимая граница, то при пропускании тока эта граница будет перемещаться. Для создания видимой границы между двумя слоями растворов электролитов необходимо, чтобы эти растворы различались по цвету или коэффициенту преломления. Предположим, что анолит представляет собой раствор КМп04, а слой, прилегающий к катоду,—раствор ККОз. При включении тока анионы МпО " N0 " будут двигаться к аноду, а катионы К+ к катоду, движение ионов МпО влечет за собой перемещение границы между окращенным и бесцветным слоями электролита по направлению к аноду. Не следует, однако, думать, что скорость перемещения подвижной границы является действительной скоростью движения ионов. В растворе перманганата калия, наряду с нонами МпО могут присутствовать недиссоциированные молекулы КМп04, которые не переносят электрического тока. Таким образом, ток вызывает перенос всего перманганата в виде ионов и недиссоциированных молекул, а скорость [c.131]

Используя модель, подобную выше описанной, Карберри [61] рассмотрел способы определения коэффициента эффективности для макро- и микропор при протекании простой обратимой изотермической реакции. Он исходил из того, что скорость реакции на крупной грануле ограничивается условиями переноса к внешней поверхности. Для такой модели обш ий коэффициент эффективности равен произведению их значений для макро- и микроструктуры, т. е. 11макро Чмикро [c.199]

Экспериментальным исследованием поперечной теплопроводности зернистого слоя занимались многие авторы [26—28]. Перенос тепла в зернистом слое осуществляется тремя путями [27, 28] движущейся жидкостью или газом, через твердые частицы и точки их соприкосновения и смешанный перенос через твердые частицы и обтекающий их поток. Пренебрегая последним способом переносом тепла и считая два первых аддитивными, Аэров [27 ] предложил следующую формулу для определения эффективного коэффициента поперечной теплопроводности [c.222]

Хотя в настоящей работе будет рассматриваться не только ионизированный воздух, но и другие газы, мы не имеем возможности привести здесь значения коэффициентов переноса различных веществ. Упоми-наемая в данном разделе литература по1Может найти если не готовые данные по свойствам, то во всяком случае способ их определения. [c.17]

Непрерывное изменение активной поверхности в процессе электролиза оказывает влияние на форму поляризационных кривых и лишает строгого смысла определяемых на основании этих кривых величин кинетических параметров электродного процесса. Как видно из данных, приведенных на рис. 13, такие параметры можно приближенно определить лишь на основании касательной прямой. Этим способом были рассчитаны предлогарифмический коэффициент Ъ = =0,10 в, коэффициент переноса а = 0,59, ток обмена = 3,0- 10" а см . Если же расчетным путем получить кривую только химической поляризации (кривая2на рис. 13), то определенные аналогичным способом величины кинетических параметров значительно меняются Ь = 0,064, а = 0,92, о = 9,1-10 а/см . [c.56]

Сопротивление раствора можно найти по одной полярограмме с помощью несложного графического построения [37]. Для этого на график в координатах Е1сИ против 11а наносят точку, ордината которой отвечает обратной величине наклона (не логарифмического графика ) волны при Еу.. [т. е. величине (йЕ1сИ) , , а абсцисса равна 1/1(г (где й — диффузионный ток волны). Далее, через эту точку проводят прямую с наклоном для обратимой волны —4ЯТ/пР, а для необратимой —4ЯТ/апР (где — коэффициент переноса), которая отсекает на оси ординат отрезок, равный Я [37]. Если электродный процесс осложнен адсорбционными явлениями, но полулогарифмическая зависимость волны прямолинейна, то в принципе подобным же образом можно найти Я, однако очень трудно найти истинную (не искаженную падением напряжения в растворе) величину наклона волны. Исходя из этого, для определения Я по этому способу следует рекомендовать использовать волну обратимо разряжающегося иона (для которой известна теоретическая величина наклона ЯТ/пР), снимая эту волну точно в тех же условиях, в которых проводится съемка полярограмм изучаемых веществ. Величину сопротивления раствора между электродами можно также оценить по крутизне подъема тока разряда фона [38] и подъему прямолинейного участка максимума 1-го рода (см. стр. 40). [c.337]

Крахмалистость картофеля, подвергшегося неоднократному замерзанию и оттаиваник>, определяется поляриметрическим методом. Предварительно из средней пробы, отобранной обычным способом, составляется аналитическая средшя проба следующим образом. Клубни средней пробы выкладывают в ряд по убывающей величине и отбирают каждый 5-й клубень, всего 7—10 шт. От этих клубней быстро отмывают грязь и полностью растирают их кругообразными движениями на мелкой терке в кашку. Кашку тщательно перемешивают, отвешивают две навески по 10 г и без потерь переносят каждую из них в мерную колбу на 100 ыл, смывая навески 50 мл 1,124%-иого раствора соляной кислоты. Крахмалистость определяют так же, как в зерне, на поляриметре в трубке длиной 1 дм. Для расчета крахмалистости пользуются коэффициентом 1,775. За истинное содержание крахмалистости принимают среднее значение из 2—3 параллельных определений. [c.279]

Охарактеризуем величины, входящие в (10.15). Пусть речь идет о переносе вещества из фазы у в фазу х (рабочая область процесса над линией равновесия). Тогда М — поток (в единицу времени) компонента, вещества (В), передаваемого из фазы У в фазу х примем для определенности, что М выражается в кг В/с Р — поверхность контакта фаз м ). Здесь налицо сходство в описании переноса вещества и теплоты далее возникают различия. В теплопереносе движущей силой была разность температур теплоносителей, и не возникало вопроса о способе ее выражения Д = Г - В массопереносе движущая сила может быть выражена в концентрациях любой из фаз — х или у . Соответственно рис.10.7, в терминах фазы х Д = гДх = хР — X, в терминах фазы у Д = Ду = у — уР. Поэтому и коэффициент массопередачи должен бьггь выражен в расчете на Дх (это будет А ) или в расчете на Ау (ку). Уравнение массопередачи при этом запищется в терминах ( на языке ) какой-либо одной фазы [c.781]

В сообщении о результатах тщательного изучения второй ступени диссоциации фосфорной кислоты в воде и в растворах, содержащих 10 и 20 вес. % метанола с помощью гальванического элемента без переноса, составленного из водородного и хлорсеребряного электродов, Эндер, Телчик и Шефер [30] высказали мнение, что активность ионов водорода является общей мерой кислотности. Однако они не предложили способа ее оценки в неводных и смешанных среда . Аналогичного вида гальванический элемент был применен Парксом, Крокфордом и Найтом [31] для определения величины раН цитратных и фосфатных буферных растворов в водно-метанольном растворителе, содержащем 10 и 20 вес. % метанола. Величина раН была определена как отрицательный логарифм активности ионов водорода (молярная шкала). Коэффициент активности ионов водорода принимает значение, равное 1, при бесконечном разбавлении в каждом из смешанных растворителей. Поэтому рйН = —lg( H-si/H) (где коэффициент активности у выражен в шкале молярности с). [c.196]

Чтобы понять основное уравнение диффузии (3.1.1), которое является также определением коэффициента диффузии, необходимо разъяснить, к чему относится поток массы, т. е. определить положение плоскости поперечного сечения, перенос вещества через единицу которого считается потоком. В случае рассмотрения основного уравнения теплопроводности или электропроводности, формально аналогичного уравнению диффузии, так же, как и для диффузии в ненабухающих твердых телах, неизменное в течение всего процесса положение системы координат можно легко и точно определить. Однако для диффузии в жидких смесях и растворах это не так просто. В жидкостях изменение концентрации в результате диффузии приводит к изменениям плотности и объема. Следовательно, неподвижная плоскость, по отношению к которой фиксируется система координат и которая расположена в сосуде, содержащем жидкость (плоскость, которую можно было бы считать начальной плоскостью диффузии), обычно не может считаться плоскостью отсчета, характеризуемой постоянными физическими параметрами. Систему координат для потока массы можно определить различными способами. По существу эти возможности относятся к разным определениям коэффициента диффузии, и поэтому численные значения коэффициента диффузии, установленные для разных систем координат, также различны, хотя различия обычно малы. [c.177]

Определение сорбционной емкости. Каждую пробу полиамида смешивают в маленькой колбочке с 3 мл раствора красителя и оставляют на 2 ч для завершения реакции, периодически встряхивая. Далее смесь переносят в специальную микро-хроматографическую колонку, откуда раствор с неадсорбиро-ванным красителем стекает в стандартную 50-миллилитровую колбу. Колонку промывают дистиллированной водой (10— 20 мл), пока не перестанет вытекать краситель. Колбу заполняют до метки и определяют фотометрически количество неадсор-бированного красителя, сравнивая его с контрольным холостым раствором. Чтобы определить количество красителя, адсорбированного на полиамиде, элюируют колонку примерно 10 мл метанольного раствора гидроксида натрия (1 г гидроксида натрия на литр 70%-ного метанола). Элюат собирают в колбу емкостью 50 мл, содержащую 0,5 мл разбавленной уксусной кислоты (1 часть ледяной уксусной кислоты-)-1 часть 70%-ного метанола), и разбавляют водой до метки. При длине волны 485 нм измеряют коэффициент поглощения относительно контрольного холостого раствора, приготовленного таким же способом. По коэффициентам поглощения адсорбированного и неадсорбиро-ванного красителей определяют сорбционную емкость полиамида— количество микромолей красителя, адсорбированного одним граммом полиамидного порошка (молекулярная масса р-нафтолового оранжевого равна 350,0). Сумма масс адсорбированного и неадсорбированного красителя должна равняться исходной массе красителя. [c.174]

Таким образом, для данного класса материалов и способов сушки поправку на период падающей скорости сушки вводят при определении среднего потенциала переноса тепла Д4Р и в значение условного коэффициента теплообмена. П. Д. Лебедев [32] опытным путем установил, что в периоде падающей скорости сушки условный коэффициент теплообмена уменьшается с понижением влажности материала. Эту поправку вводят в критериальные соотношения в виде симплексов wz/wr, w /wKp, (w — w2)/wT и т. д. Эта поправка до некоторой степени учитывает неизвестный градиент температуры у поверхности теплообмена. На рис. П-14 приведена зависимость коэффициента теплообмена от влагосодер-жания тела по данным П. Д. Лебедева. [c.103]