Аморфные области вклад дефектов

Вторая причина заключается в наличии аморфных областей в кристаллических полимерах. Выше температуры стеклования тепловое расширение кристаллических полимеров существенно зависит от степени кристалличности. Наличие даже не очень существенной доли аморфных областей приводит к весомому их вкладу в общий коэффициент расширения ввиду значительно большего теплового расширения каучукоподобных полимеров по сравнению с твердыми. Оставляя в стороне возможное влияние дефектов решетки на теп- [c.148]

Последующее молекулярное описание одноосного деформирования неориентированного частично кристаллического полиэтилена характеризует пластическую деформацию волокон, образующих термопласты со сферолитной структурой. Оно может служить иллюстрацией большого разнообразия механизмов деформирования. При деформациях менее 1 % выявляют анизотропные упругие свойства кристаллов (орторомбического) полиэтилена [57] и аморфного материала [53]. При тех же самых условиях имеют место неупругие деформации СНг-групп и сегментов цепей, которые обусловливают низкотемпературные Р-, у- и б-релаксационные механизмы [10, 56]. При больших деформациях (1—5%) происходит дополнительное изменение сегментов цепи, их относительного положения и конформационные изменения (поворот связей). Подробное исследование поведения цепей в аморфных областях было выполнено Петракконе и др. [53]. В кристаллических областях под действием деформаций такого же порядка возникают дислокации и дислокационные сетки (наблюдаемые в ламеллярных кристаллах в виде муаровых узоров). В зависимости от условий внешнего нагружения и типа дислокаций их движение вызывает пластическую деформацию кристалла путем двойникования, смещения плоскостей или фазового перехода орторомбической ячейки в моноклинную. Обширный обзор деформирования полимерных монокристаллов был дан Зауэром и др. [57] и в книге Вундерлиха [3]. Детальный расчет вклада различных структурных элементов и дефектов в деформирование частично-кристаллических полимеров можно найти во многих статьях, из которых здесь приводятся только некоторые [47—62]. Хотя упомянутые выше эффекты обусловливают нелинейность зависимости напряжение—деформация, первоначально существовавшая надмолекулярная организация все еще сохраняется. Подобная деформация называется однородной. [c.41]

Можно ли в рамках данной модели объяснить ряд свойств ориентированных полимеров Прежде всего оценим, какой дефект плотности будут иметь аморфные области по сравнению с кристаллитами. Обработка результатов работы [84] показала, что число дефектов 2G1 в аморфных прослойках составляет 0,15-1Q22 у ПЭ с Я, = 10, для которого большой период - 200А, а значение аморфной области 40А. Считая избыточный объем, возникающий при наличии дефектов типа 2G1, равным 60 Дз [154], получаем, что дефект плотности из-за наличия большого числа конформеров 2G составляет 30—35%. Отметим, что эта цифра наверняка завышена, так как в интенсивность полосы 1370 см-, соответствующей конформерам GTG, могли внести вклад дефекты, расположенные в межфибриллярных промежутках и кристаллитах. [c.156]