Гитторфа температурная зависимость

В то же время температурную зависимость чисел переноса нельзя объяснить на основе учета лишь сил взаимодействия ионов между собой здесь следует принимать во внимание также сольватацию ионов. Только в этом случае становится понятным наблюдаемое в ряду аналогичных соединений увеличение подвижностей и чисел переноса катиона с ростом его радиуса, поскольку сольватация проходит тем интенсивнее, чем меньше размеры иона. В результате сольватации эффективные размеры движущихся частиц малого радиуса оказываются увеличенными в большей степени и скорость их движения замедляется. Стремление чисел переноса при увеличении температуры к предельному значению, равному половине, следует связать с прогрессирующим процессом дегидратации и с выравниванием эф ктивных размеров ионов. Совпадение температурных коэффициентов электропроводности и вязкости воды также можно легко понять, если учесть, что ионы в растворе гидратированы, и следовательно, при их движении появляется трение между гидратными оболочками. Поскольку вместе с ионами перемещается вода, то величины чисел переноса (найденные, например, по изменениям концентрации электролита вблизи электродов, т. е. по методу Гитторфа) не отвечают их истинным значениям. [c.119]

На рис. 1 приближенно показан общий ход изменения энтальпии и объема тела в зависимости от температуры. Объем жидкостей уменьшается почти линейно с уменьшением температуры (АВ). При кристаллизации химически однородной жидкости наступает внезапное сокращение объема и выделение теплоты кристаллизации (ВС). Далее объем и энтальпия кристаллического тела изменяются по направлению СЬД. В отличие от химически однородных жидкостей процесс кристаллизации растворов растягивается на некоторый температурный интервал (КЬ). Характер изменения термодинамических величин при кристаллизации растворов будет зависеть от того, кристаллизуются ли компоненты и их соединения раздельно с образованием эвтектической смеси или же они образуют смешанные кристаллы. Начальное переохлаждение как чистых жидкостей, так и растворов не сопровождается никакими термодинамическими эффектами. При охлаждении без выдержки стеклообразующий расплав не замечает перехода через точку плавления или через границу ликвидуса соответствующих кристаллов (см. стр. 113). Еще в середине прошлого столетия Гитторф [2] показал на примере селена, что стекло не обладает скрытой теплотой плавления, присущей кристаллическим телам. Объем изменяется по направлению АВЕРО лишь в температурной области затвердевания ЕР наблюдаются аномальные явления, о которых речь будет ниже. [c.6]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология