Изотопный эффект термодинамический

Монография посвящена основным проблемам современной теории растворов — ионной сольватации, термодинамике и строению растворов электролитов и неэлектролитов в жидкостях. Рассматриваются химические аспекты ионной сольватации, структурные особенности растворов неэлектролитов, сольвофобные и изотопные эффекты в растворах, термодинамические характеристики сольватации индивидуальных ионов, сольватационные эффекты при низких температурах, особенности растворов жидкокристаллических веществ. [c.2]

ИЗОТОПНЫЕ ЭФФЕКТЫ ТЕРМОДИНАМИЧЕСКИХ ФУНКЦИЙ НЕКОТОРЫХ СМЕСЕЙ С ВОДОРОДНЫМИ СВЯЗЯМИ [c.236]

Из внешних причин, влияющих на физико-химические взаимодействия между частицами первого уровня, существенный вклад вносят эффекты воздействия окружающей среды, т. е. эффекты вышестоящих ступеней иерархии ФХС. Они проявляются в виде кинетических, диффузионных, термодинамических и топологических эффектов типа воздействия активаторов и ингибиторов образования донорно-акцепторных комплексов при радикальной полимеризации сольватации первичных и вторичных солевых эффектов при реакциях между ионами в растворах вырожденной передачи цепи на компоненты среды клеточных эффектов и эффектов близости кинетических изотопных эффектов индуктивных и мезомерных эффектов воздействия на свободные радикалы изменения физико-химических свойств среды влияния макромоле-кулярных матриц, фазовых переходов и т. д. [3, 4, 7, 10—14]. [c.25]

Термодинамический и кинетический изотопные эффекты обусловлены главным образом различиями в частотах колебаний изотопов в исходном, переходном и конечном состояниях (глава 8). Туннельные изотопные эффекты становятся значительными, например, когда вибрационные частоты связей вблизи активационного барьера превышают 1000 см при зна- [c.482]

Статистические выражения для w и других термодинамических характеристик адсорбционного разделения сложных изотопных молекул при нулевом заполнении поверхности, учитываюш,ие различие потенциальных функций Ф взаимодействия этих молекул с адсорбентом, т. е. квантовомеханический изотопный эффект, были получены в работах [48, 49). При выводе этих выражений были использованы приведенные в гл. VII статистические выражения-для константы Генри Ki и других термодинамических характеристик адсорбции сложных молекул. [c.355]

Сравнение термодинамического и кинетического изотопных эффектов. [c.348]

Следует иметь в виду, что данный метод применим только при условии, что величина а достаточно отличается от единицы. Это условие соблюдается только для самых легких З лементов, у которых относительное различие весов изотопов может достигать 300% (Нг и Тг). Уже для углерода, азота и кислорода термодинамический изотопный эффект составляет не более 1,1 [417, 751]. [c.350]

Таким образом, заметное влияние термодинамического изотопного эффекта на кинетику обменных реакций следует ожидать, ио-видимому, только в случае изотопов водорода и некоторых других сравнительно легких элементов. [c.364]

При изучении термодинамики изотопных эффектов процессов в водных растворах значительный интерес представляет разработка таких общих вопросов, как установление природы термодинамических характеристик изотопных эффектов, выбор стандартного состояния и рациональной шкалы концентраций. [c.97]

Термодинамические характеристики изотопных эффектов [c.107]

Как уже отмечалось, изменение изотопного состава компонентов раствора приводит к изотопным эффектам в основных параметрах состояния системы. Это, в свою очередь, вызывает изменение термодинамических свойств раствора и его компонентов, а также термодинамических характеристик протекающих в растворе процессов. Эти изменения будут далее назьшаться термодинамическими характеристиками изотопных эффектов процессов в растворах. [c.107]

Термодинамические характеристики изотопных эффектов растворения вещества соответствуют изменению термодинамической функции [c.107]

Изменение структурного состояния воды под влиянием различных факторов в наиболее чистом виде отражается в изотопных эффектах термодинамических характеристиках гидратации и особенно в термодинамических характеристиках структурных изменений воды при гидратации 1ЮН0В. Это связано в первую очередь, с тем, что, проводя изотопный обмен молекул воды, можно вызвать как упрочен,ие, так и разрушение ее без использования внешних воздействий и применения структур поуиорядочивающих и структурноразунорядочивающих веществ. [c.4]

Небольшие различия свойств, именуемые изотопным эффектом, обусловлены различием масс изотопных атомов, которое в первую очередь сказывается на частоте колебаний изотопов в молекулах и твердых телах. Так, колебательная энергия молекул трития и дейтерия меньше, чем протия, А это, в свою очередь, сказывается на термодинамических свойств теплоемкости, температуре плавления и кипения, энтальпии плавления и испарения, давлении насыщенного пара и т.д. Так, дейтерий по сравнению с обычным водородом обладает меньшей I 293 [c.293]

И. э. I рода, связанные с различием в распределении изотопов одного элем, в равновесных сист. между разл. фазами, хим. формами и т. п., наз. термодинамическими. Эти эффекты проявляются в том, что константы равновесия изотопного обмена с участием атомов легких элем, заметно отличаются от 1. С ростом порядкового номера элем, термодинамич. И. э. быстро ослаоевают. И.э., проявляющиеся в различии скоростей процессов с участием изотопнозаме-щенпых молекул или ионов, наз. кинетическими (см. также Кинетический изотопный эффект). Такие эффекты м. б. меж- и внутримолекулярными, причем величина внутримол. эффекта, в отличие от межмолекулярного, не зависит от т-ры. Кинетич. И. э. лежат в основе большинства способов изотопов разделения. [c.214]

Термодинамические системы. См. также Термодинамика закрытые, см. Закрытые системы замкнутые 2/351, 361, 362, 672, 690 зарождение новой фазы 2/317, 318 иерархические 4/lOfiZ, 464, 574, 1063, 1064 5/466, 511 изолированные, см. Изолированные системы изотопные эффекты 2/385 открытые, см. Открытые системы равновесие, см. Термодинамическое равновесие [c.720]

Разумеется, нельзя только на основании термодинамических данных дать исчерпывающую трактовку этим явлениям. Однако вполне уверенно можно констатировать, что если учесть структурозависимую природу изотопных эффектов, в микрогетерогенной и "мик-родинамной" структуре воды в указанной области температур происходят существенные количественные и качественные изменения межмолекулярных связей. [c.178]

Расчеты изменений термодинамических характеристик адсорбции углеводородов при замещении атомов Н на атомы D, обусловленных только квантовомеханическим изотопным эффектом, производились при использовании гармонического приближения (VII,52). Вклады квантовостатистического эффекта в эти изменения вычислялись только для колебаний центров масс адсорбированных молекул перпендикулярно поверхности при использовании выражения (XI,4). [c.359]

Вклад квантовостатистического изотопного эффекта в различие термодинамических характеристик адсорбции дейтероуглеводородов и обычных углеводородов, обусловленный колебанием центров масс изотопных молекул перпендикулярно поверхности, невелик. Для пары изотопных молекул СН4 — СВ4 при 100 К вклад этого эффекта в 1п гг составляет около—0,07, а в — (Д 7Н — ДС/ °) — 25 Дж/моль. К этим значениям квантовостатистического эффекта надо было бы еш,е добавить вклады квантовостатистического эффекта, обусловленные заторможенным вращением адсорбированных изотопных [c.361]

Введение меченого атома может также сдвигать равновесие реакции (VIII. 151) вследствие изменения статистической суммы состояний и за счет разности нулевых энергий, что приводит к термодинамическому изотопному эффекту а [c.349]

Термодинамический изотопный эффект зависит от различия кинетических изотопных эффектов, для прямой и обратной реакций, характерныл для данного изотопа в каждом из компонентов, и может быть выражен количественпо степенью отклонения кoн тaнтJJ равновесия суммарно реакции или коэффициента распределения от единицы. [c.364]

Из уравнения (12) следует, что при а 1 первый порядок, вообще 1 оворя, не должен иметь место. Уравнение первого порядка получается только при двух условиях. Одним из них является отсутствие термодинамического изотопного эффекта (а=1). Ири этом уравнение (12) приобретает следующий вид [c.366]

Физической основой такого сочетания методов служит тот факт, что изменение изотопного состава растворителя избирательно изменяет его свойства, позволяя вьщелить желаемые эффекты на фоне общего взаимодействия растворенное вещество-растворитель. В частности, изучение термодинамических характеристик изотопных эффектов растворения и сольватации позволяет при минимальном воздействии на систему в изотермических условиях объективно судить о происходящих под влиянием растворенных веществ структурных изменениях растворителя. [c.97]

В связи с тем что метод изучения термодинамических характеристик изотопных эффектов процессов в растворах базируется на экспериментально полученных термодинамических характеристиках растворения ДУрс (Y = G, Я, S, Ср и др.), представляет интерес рассмотреть соотношения, лежащие в основе термодинамики процесса растворения. [c.98]

При вычислении изотопных эффектов Д>"н- о существенное значение имеет не только правильный выбор концентрационной шкалы, как это было показано выше, но и учет влияния концентрации на Д7н- в- Этот вопрос изучался в литературе [5, 17-20] применительно к растворам электролитов. Однако результаты, полученные в указанных работах, противоречивы. Больщинство исследователей придерживаются мнения, что величины ДКн- о> вычисляемые по уравнению (43), являются стандартными независимо от того, использовались ли при расчете стандартные значения термодинамических функций растворения Д Урс или же они относились к конечным концентрациям ДКрс. Таьсим образом, фактически допускается, что термодинамические характеристики разведения изотопных эффектов равны нулю и теоретические ограничительные наклоны одинаковы как в НгО, так ив ОгО. Однако измерения говорят об обратном [19—25]. Значит необходимо различать стандартные изотопные эффекты и изотопные эффекты при конечных концентрациях Д У , которые связаны между собой уравнением [c.107]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология