Анализ логарифмический полярографической волны

Форма полярографической волны зависит от величины константы образования семихинона, которая может меняться в пределах от О до оо. Если К = О, т. е. семихинон не образуется, то в этом случае третий член правой части уравнения (16) равен нулю, и оно принимает вид обычного уравнения для двухэлектронного обратимого восстановления. С ростом величины К крутизна этой волны уменьшается (рис. 78). Значение углового коэффициента, найденное из логарифмического анализа (0,029 в при К = 0), постепенно увеличивается по мере роста /С если в уравнение (16) подставить К = 4, [c.162]

Такой анализ позволяет получить два принципиальных вывода. Первый касается обратимости процесса. Если известно число электронов, обмениваемых в элементарном процессе, следовательно, известен и теоретический наклон прямой для обратимой системы. Если наблюдается отклонение от зависимости (7.24), то можно судить о необратимости или квазиобратимости электродного процесса. Если же в свою очередь известно, что процесс обратим, то из наклона прямой в системе, представленной на рис. 7.2, можно легко рассчитать число электронов, обмениваемых в элементарном процессе. 1 Если температура, при которой ведется опыт, равна 25 °С, то наклон в случае одно-, двух- и трехэлектронного процесса соответственно равен 59, 29,5 и 19,7 мВ на единицу логарифма., В тех случаях, когда мы не имеем сведений об обратимости процесса, совпадение результата логарифмического анализа полярографической волны с одним из указанных трех условий позволяет с большой степенью вероятности утверждать, что процесс обратим, и рассчитать значение п. [c.240]

Глицинтимоловый синий (ГТС) окисляется на вращающемся платиновом электроде в интервале pH 1—9 с образованием четких полярографических волн. Для определения потенциала полуволны и обратимости электродного процесса изучаемой системы был использован логарифмический анализ полярографических [c.86]

Лингейн [4] показал, что эти комплексы дают обратимую анодно-катодную волну, из логарифмического анализа которой получено значение углового коэффициента 0,063 в, в то время как теоретическая величина равна 0,059 в. В области концентраций оксалата от 1 /И до 15 М Еу не зависит от его концентрации, т. е. р = при меньших концентрациях из зависимости потенциала полуволны от логарифма концентрации оксалата получается д =р— 1. Известно, что феррикомплекс содержит три лиганда следовательно, из полярографических данных можно заключить, что при концентрациях оксалата выше 0,15 М феррокомплекс содержи г три лиганда, при меньших концентрациях — только два. [c.142]

В кислой среде на полярограммах солей бепзилиден-К-амино-пиридиния с полярографически неактивными заместителями, помимо анодной волны, наблюдаются еще три катодные волны. Первые две из них — 0,45 — 0,75 в — 0,65 1,2 в) являются диффузионными а Я температурный коэффициент высот волн равен 2,8%) и отвечают переносу двух электронов на каждой стадии. Как показывают логарифмический анализ полярограмм и методы коммутаторной и циклической полярографии, обе стадии восстановления необратимы. [c.253]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология