Определение полярографически неактивных веществ

Наиболее часто применяются комп-лексоны, преимущественно комплексен III. Комплексон III образует со многими ионами металлов малодиссоциирующие комплексные соединения. Титруют по предельному току определяемого иона. Определяются висмут, железо, никель, свинец,-цинк, медь, марганец, кобальт, ртуть, кадмий, индий. Устойчивость комплексов этих металлов с комплексоном III различна, поэтому титруют при определенной кислотности среды. Амперометрическое титрование возможно, для определения полярографически неактивных веществ, когда ни титруемый ион, ни реагент не дают диффузионный ток. Для этого в анализируемый раствор вводят специальный ион-индикатор, способный к электродной реакции. Индикатор реагирует с реагентом после того, как прореагируют определяемые ионы. Титрование в этом случае проводят при потенциале, соответствующем предельному току индикатора. Например, при амперометрическом титровании алюминия раствором фторида в качестве индикатора применяют раствор соли железа [c.165]

Использование полярографических максимумов для анализа поверхностно-активных веществ. Полярографические максимумы, затрудняющие измерение величины предельного тока и потенциала полуволны полярографических кривых, успешно применяются для количественного определения полярографически неактивных веществ, адсорбирующихся на ртути. [c.187]

Полярография использует также косвенные методики определения полярографически неактивных веществ они основаны на полярографическом анализе легко определяемого элемента, который вытесняется из комплексного соединения элементом, полярографически неактивным. Так, например, ионы циркония, полярографически неактивные, вытесняют ион кадмия, легко определяемый полярографически, из комплексного соединения кадмия. [c.115]

ОПРЕДЕЛЕНИЕ ПОЛЯРОГРАФИЧЕСКИ НЕАКТИВНЫХ. ВЕЩЕСТВ [c.89]

Это титрование занимает в полярографическом анализе особое место. Его проводят в электролизере полярогра-фа и в процессе титрования после прибавления отдельных порций реактива отмечают силу диффузионного тока при выбранном напряжении. В качестве индикаторного электрода в амперометрическом титровании наряду с ртутным капельным применяются вращающиеся платиновые, графитовые и другие твердые электроды. Для определения полярографически неактивных веществ разработаны специальные методики. По этим методикам в анализируемый раствор вводят специальный ион-индикатор, способный к электродной реакции и реагирующий с тем же титрантом, что и определяемое вещество. [c.132]

Полярографическое определение бензола и его гомологов, а также р-толуиловой кислоты и некоторых других полярографически неактивных веществ можно осуществить путем [c.51]

При определении могут наблюдаться три случая а) определяемое вещество полярографически активно, а реагент, используемый при титровании, не дает полярографической волны б) реагент и определяемое соединение способны давать полярографическую волну в) определяемое вещество полярографически неактивно, реагент — активен (рис. 4.19). [c.111]

Раздельное определение окиси этилена и окиси пропилена при совместном их присутствии можно проводить полярографическим методом . Окиси этилена и пропилена полярографически неактивны для проведения анализа их необходимо количественно перевести в полярографически активные вещества — формальдегид и ацетальдегид. Предлагаемая методика основана на гидратации окисей и дальнейшем окислении их йодной кислотой в альдегиды. [c.139]

В ряде случаев, когда органическое соединение полярографически неактивно, можно определение таких веществ проводить косвенными методами, например путем синтеза комплексов этих веществ с металлами, которые полярографически могут быть проанализированы. Нитрование или галоидирование органического соединения также дает полярографически определяемые продукты. [c.120]

Кроме прямых методов полярографического анализа мономеров, определенное место, особенно в последнее время, начали занимать косвенные методы. Они основаны на предварительном превращении полярографически неактивных или малоактивных веществ в такие их производные, которые легко восстанавливаются на ртутном капельном электроде. В этих методах используются различные предварительные химические реакции [c.199]

Вследствие специфичности полярографических определений работа по экстракции и отделению пестицидов от биологической массы может быть значительно упрощена. Так, в некоторых случаях [3, 7] достаточно простой экстракции пестицида, упаривания растворителя и полярографирования раствора. Иногда исходные продукты синтеза пестицида и само активное вещество образуют раздельные полярографические волны, что наблюдается для /г-нитрофенола и тиофоса [16], дихлорбензола и кельтана [17]. В том случае, если определяемое вещество полярографически неактивно или восстанавливается в области потенциалов, неудобной для работы, может быть применен косвенный полярографический [c.145]

В ряде случаев, когда органическое соединение полярографически неактивно, определение таких веществ можно проводить, используя их способность адсорбироваться на поверхности электрода (см. 1). Так определяют большую группу поверхностно-активных органических веществ. Кроме того, анализ можно проводить косвенным методом, например путем синтеза комплексов этих веществ с металлами, которые могут быть проанализированы полярографически. [c.177]

Из алкалоидов опия довольно подробно изучено полярографическое поведение морфина, содержащего изохи-нолиновый цикл. Морфин является полярографически неактивным веществом, и поэтому для его определения Г. Баггесгаэрд—Расмуссен предложил предварительное превращение в полярографически активный 2-нитрозо-морфин. [c.169]

Для полярографического определения полярографически неактивных веществ существует несколько приемов. Чаще всего применяется наиболее простой из них—введение в молекулу неактивного вещества полярографически активной группировки. Например, для определения эстрона его переводят в полярографически активный бетаинилгидразон (производное Жирара), а затем полярографируют. Ряд стероидов—эстрон, эстриол, эстра- [c.47]

Метод амперометрического титрования имеет ряд преимуществ перед классической полярографией нет необходимости измерять высоту волны, в ряде случаев можно не удалять кислород, возможно определение полярографически неактивного соединения (в этом случае полярографически активным соединением является титрант или оно обра-зуется в результате взаимодействия титранта и исследуемого вещества). [c.122]

Зубцы, возникающие на осциллополярограммах, соответствуют только либо адсорбции, либо десорбции, а не постоянной смене адсорбции и десорбции, как в случае тензамметрической волны. Анодные и катодные адсорбционные пики расположены один против другого, так как процессы адсорбции и десорбции протекают очень быстро и связаны с процессом диффузии. При помощи осциллографического метода можно исследовать все вещества, которые дают волны при постояннотоковой полярографии. Кроме того, на отрицательной (или соответственно положительной) границе потенциалов вследствие процессов восстановления (или окисления) могут возникнуть так называемые артефакты, которые также дают дополнительные зубцы. Возникновение этих артефактов, с одной стороны, дает возможность проводить определение прочих полярографически неактивных веществ, но, с другой стороны, часто множество этих зубцов мешает проведению анализа, особенно органических веществ. [c.161]

Определение неметаллов, начатое в работах Марка и Рейли [75], основано на зависимости высоты каталитической волны электровосстановления ионов металла (обычно в избытке) от концентрации лиганда-катализатора. Отсюда была показана возможность косвенного определения полярографически неактивных лигандов. Рассмотрим ряд примеров этих определений, взятых из обзора [73], дополнив данными из более новых работ. Таким путем определяли пиридин и его производные по каталитической волне N1" [75, 76], о-фенилендиамин по той же волне, иодид-, бромид- и роданид-ионы по каталитической волне 1п" , щавелевую и ароматические поликарбоновые кислоты по той же волне [77], салициловую кислоту и ее производные по каталитической волне Оа" [78], полифенолы по каталитической волие [79], или Ое" [80], цистеин по каталитической волне Зп ", роданид-ионы и рубеановодородную кислоту по каталитической волне Со" [81], оксиэтилеидифосфо-новую кислоту по каталитической волне Т1 [82]. Для определения нуклеотидов был использован каталитический ток, обусловленный восстановлением Си", но так как в обычных условиях по восстановлению ионов меди нельзя обнаружить каталитический эффект лиганда, то в раствор вводился ингибитор электродного процесса — трибутилфосфат [83]. Полифенолы (таннин и красящие вещества) в винах определяли по каталитической волне Се [84]. [c.320]

Полярографические максимумы, затрудняющие измерение высот и иотен-циалов полуволн полярографических кривых в случае проведения обычных аналитических определений благодаря их высокой чувствительности к присутствию иоверхностноактивных веществ в растворе, могут с успехом применяться для количественного оиределения иолярографически неактивных веществ, которые адсорбируются на ртути. Хотя этот так называемый полярографический адсорбционный анализ не является специфичным, он все же дает возможность определять степень чистоты различных веществ, содержащих загрязнения, чаще всего органического происхождения. [c.432]

Восстановительный полярографический метод. Определение индивидуальных полярографически активных веществ в отсутствие других компонентов или в смеси с пЪлярографически неактивными соединениями представляет собой наиболее простой случай полярографического анализа и нашло широкое применение в практике органического анализа. Например, для определения полярографически активного акролеина в смеси с глицерином отбирают 1 мл пробы, смешивают его с 0,1—0,5 н. соляной кислотой (4 мл) и снимают полярограмму. Содержание акролеина в глицерине на [c.40]

В ряде случаев для превращения неактивного вещества в активное используют окислительную деструкцию или гидролиз вещества. Так, для определения тетраэтилсвинца (ТЭС) в воздухе или газолине ТЭС разрушают соляной кислотой и затем определяют полярографическим путем свинец32з-з2б [c.48]

Иногда методика может быть использована для полярографического определения неактивного вещества. Так, для определения холестерина его осаждают поверхностно-активным дигитони-ном, избыток которого определяют затем по степени подавления максимума кобальта в аммиачно-аммонийном буфере . [c.55]

Второй метод определения полярографических кинетических токов — так называемый приближенный метод, разработанный Визнером и Брдичкой [3, 34, 35]. Значение этого метода состоит в его оригинальной простой форме однако он применим только к быстрым реакциям [35]. В последние годы при помощи этого метода были рассмотрены и некоторые деноляризационные схемы с бимолекулярными химическими реакциями инактивация продукта электродной реакции димеризацией (5) и распад неактивного димера на электроактпвный мономер (4) были определены одновременно приближенным и точным методами в работе Коутецкого и Гануша [10]. Пользуясь приближенным методом, Брдичка [36] решил деноляризационную схему, в которой электроактивное вещество образуется из неактивного вещества в результате быстрой реакции, катализированной побочным продуктом электродной реакции (7). Данная схема, встречающаяся при восстановлении формальдегида в небуферной среде, решена, как уже было упомянуто, также точным методом. В нескольких работах приближенным методом была исследована также бимолекулярная реакция окисления деполяризатора [37, 38]. Кроме того, Гануш посредством этого метода решил случай обратимой диссоциации неактивного вещества, предшествующей электродной реакции, на вещество электроактивное и электронеактивное [39] [c.147]

И титруемое вещество и титрант электрохимически активны. Это имеет место, например, при определении окисного железа связыванием его а-нитрозо-р-нафтолом [9 оба эти вещества легко восстанавливаются на электроде. Если один из компонентов дает катодный ток, а другой — анодный ток, как, например, в случае реакции дисульфидов с ионами окисной ртути [101, то получаемая кривая титрования имеет вид кривой г. Кривая д. характерна для образования деполяризатора при взаимодействии электрохимически неактивных титранта и определяемого вещества, как, например, в случае титрования пятивалентного мышьяка иодидами в кислой среде ток восстановления образующегося при этой реакции иода на практике определялся с помощью вращающегося платинового электрода [11]. Кривая е отвечает использованию полярографического индикатора в конечной точке титрования ионов алюминия фторидами начинается уменьшение предельного тока восстановления индикатора — ионов окисного железа снижение волны железа обусловлено переходом его во фторид железа, что происходит лишь после завершения образования более стабильного фторалюминиевого комплекса [61. [c.242]