Коммутаторный метод

Так же как и в водных растворах, кинетика электродных процессов обусловлена несколькими видами поляризации. Причины возникновения этих поляризаций и их сущность такие же, как в водных растворах. Изучение поляризации методом исследования кривых поляризации также сохраняется. Однако, в связи с малым значением поляризаций по сравнению с падением напряжения в электролите при электролизе расплавов, приходится использовать методы, позволяющие точно учитывать омическую составляющую. Одним из таких методов является осциллографический (коммутаторный) метод. [c.470]

Коммутаторный метод измерения электродной поляризации [c.256]

Коммутаторный метод с гальванической деполяризацией состоит в коротком замыкании электродов. Если продолжительность поляризации и деполяризации (короткого замыкания) сделать одинаковыми, то поверхность твердого электрода и приэлектродный слой раствора каждый раз будут достигать некоторого стандартного состояния деполяризации перед очередным включением тока поляризации. Этот метод деполяризации получил дальнейшее развитие в осциллографической полярографии на твердых электродах. [c.204]

От недостатков описанного метода свободен коммутаторный метод. Здесь с помощью коммутатора (рис. 5) поляризующий ток превращается в прерывистый. Коммутатор автоматически выключает [c.24]

Рис. 5. Схема установки для измерения поляризации коммутаторным методом

Задача 5. Коммутаторный метод измерения поляризации [c.251]

Обычно коммутаторный метод включает гальваностатический контроль (см. гл. I). [c.251]

К этой же группе можно отнести и коммутаторный метод. Он заключается в том, что при помощи коммутатора изучаемый электрод попеременно подключается то к поляризующей, то к измерительной цепи в результате емкость измеряется (путем сравнения с эталонным значением) при отсутствии тока, что исключает протекание электродной реакции и омические погрешности. [c.240]

От некоторых из перечисленных недостатков свободен классический коммутаторный метод. С помощью коммутатора постоянный поляризующий ток превращается в прерывистый. Во время перерыва тока коммутатор автоматически замыкает компенсационную цепь и измерения проводятся при отсутствии поляризующего тока в цепи, следовательно, внутренние потери напряжения в электролите при этом равны нулю. [c.310]

Ей представляет собой зонд, расположенный вблизи Е со стороны, противоположной электроду Е. Для устранения омического перенапряжения разработан также коммутаторный метод. [c.195]

Д. Косвенный (коммутаторный) метод [c.187]

Коммутаторный метод Хиклинга основан на том же принципе. Здесь потенциал измеряется во время очень кратковременного прерывания тока, причем омическая поляризация более не замеряется, а перенапряжение еще заметным образом не изменяется. [c.442]

В тех случаях, когда требуется исследовать емкость в разбавленных электролитах, лучше, по мнению Дамаскина, применять коммутаторный метод, разработанный Борисовой и Проскурниным [76]. В этом методе исследуемый электрод и эталонная емкость подключаются поочередно к заряженному конденсатору, а возникающая на них разность потенциалов фиксируется при помощи баллистического потенциометра. В момент измерения в цепи отсутствует ток, что позволяет исключить влияние омического сопротивления, которое в разбавленных электролитах значительно превосходит емкостное сопротивление и резко снижает точность измерений. [c.140]

Константа предельного тока уменьшается с увеличением концентрации деполяризатора, периода капания и температуры. Спектр ЭПР при длительном электролизе усложняется за счет сверхтонкой структуры вторичных анион-радикалов и анизотропной СТО [114, 117]. Коммутаторным методом показано, что г мс-изомеры этиленовых дикарбонильных соединений восстанавливаются необратимо вследствие быстрой транс-изомеризации первичных цис-анион-радикалов [c.160]

Коммутаторный метод. В некоторых случаях изучают не [c.267]

Е. И. Шпитальский (1928 г.), применяя коммутаторный метод исследования к явлениям кислородного перенапряжения, пришел к заключению, что кислородное перенапряжение обусловлено появлением на электроде атомного кислорода. [c.323]

Для исключения ОПП при возможности быстрого разрыва цепи поляризации в принципе применим так называемый коммутаторный метод, или метод отключения, основанный на измерении потенциала в момент прерывания тока. Из (1.34) для небольшого ла- [c.33]

В ряде исследований [1—3], проводимых в основном коммутаторным методом, дополненным осциллографической съемкой (и отчасти импедансным), установлено, что в сравнительно широком интервале температур (1160—1570 С) на аноде из жидкого железа, насыщенного углеродом, контактирующем с оксидным расплавом, наблюдается значительная химиче- [c.170]

Однако в исследовании [2] параметр р оказался меньшим (0,26—0,43) при 1160—1310° С и снижался с падением температуры. Более того, здесь /о, вычисленные при малых перенапряжениях, в несколько раз больше, чем при больших т], что авторы связывают с растворением примесей. Последнее в известной мере могло относиться и к недостаткам коммутаторного метода [4]. Заметную ошибку вносит также визуальная оценка при осциллографической съемке величины омического падения напряжения, которое для оксидных расплавов достаточно велико. [c.171]

Коммутаторный метод с осциллографической съемкой [c.171]

Понятие предельного перенапряжения позволяло проводить количественное сравнение электродных систем и очень удобно объясняло их поведение в различных случаях. Однако в экспериментальном отношении оно опиралось в основном на коммутаторный метод вольтамперных измерений, позволявший непосредственно наблюдать [10] достижение электродом нулевого дифференциального сопротивления. Этот метод, как известно, базируется на том, что ячейка представляет собой последовательное соединение (рис. 2) НС — цепи (электрода) и активного сопротивления р (электролита). При разрыве такой цепи напряжение на клеммах / и 2, до [c.6]

Цель работы — ознакомление с методикой измерения потенциалов поляризованного электрода и снятие поляризационных кривых коммутаторным методом. Для выполнения работы используют установку, схема которой была представлена на рис. 5. Основные узлы установки цепь поляризующего тока с источником Б, включенным потенциометрически коммутатор (Комм) и компенсационная установка с электролитической ячейкой Э и электродом сравнения КЭ. В качестве сопротивлений / 1 и применяют ползунковые реостаты с сопротивлением соответственно 1000—2000 и 150— 200 Ом, миллиамперметр (гпА) со шкалой на 100— 150 мА. Электрод сравнения каломельный, насыщенный. Электроды электролитической ячейки платиновые с поверхностью, равной 1 м , изолированные с одной стороны наплавленным стеклом или специальным лаком. Поляризующий ток подключают через коммутатор к рабочему электроду. В схеме используют ППТВ-1. [c.251]

В системах с большими омическими потерями на электроде или в электролите и в системах, где применение капилляров Луггина по гидродинамическим причинам нежелательно (например, в методе вращающегося диска), для исключения омических потерь из измеряемого электродного потенциала можно использовать коммутаторный метод. Обычно этот метод включает гальваностатический контроль. Ток пропускают достаточно долго, чтобы установилось стационарное состояние, а затем его выключают (см. табл. 2, метод 3). Электродный потенциал измеряют не позже чем через10 с, прежде чем он успеет заметно отклониться от стационарного значения. Если нет значительных емкостей, присоединенных параллельно омическим, омические падения напряжения исчезают практически мгновенно (< 10 с). Отключение тока и измерение электродного потенциала можно проводить однократно или многократно при данном значении тока. [c.187]

И Солт применили при этом коммутаторный метод (см. 98). Шульдинер с помощью осциллографа наблюдал ход зависимости потенциала от времени. Омическое падение напряжения в электролите исчезает сразу после выключения тока. В противоположность этому, разность потенциалов в двойном электрическом слое изменяется медленно. При этом происходит заряд или разряд двойнослойного конденсатора вследствие протекания тока I 1), [c.576]

Коммутаторный метод Хиклинга и Солта с кратчайшим интервалом времени около 50 мксек, согласно уравнению (4. 130), приводит к ошибке около 10 мв уже при г = 10 а см . Чувствительность около 5 мксек в осциллографических измерениях Шульдинера равнозначна применимости метода до г = 0,1 а см в согласии с экспериментом. [c.577]

К,К -диалкилпиридиниевые ионы, согласно данным [39, 44, 45], дают при восстановлении две одноэлектронные волны. Из результатов коммутаторного метода, переменнотоковой осциллополярографии, снятия 1, -кривых, метода ЭПР и химического восстановления растворов бипиридиниевых солей следует, что первый электрон принимается обратимо, при этом образуются интенсивно окрашенные в голубой или фиолетовый цвет растворы катион-радикалов. [c.249]

Одно время существовало мнение, что в любом случае все смещение потенциала при наложении тока является результатом падения напряжения в некотором гипотетическом переходном слое. Стремление проверить справедливость такого предположения привело к созданию коммутаторного компенсационного метода, при котором потенциал электрода измеряется через короткий промежуток времени после выключения поляризующего тока. В ранних работах (Ньюбери, 1914—1916), выполненных по этому методу, были получены результаты, резко отличающиеся от тех, которые при аналогичных условиях дает прямой компенсационный метод. Как правило, величины поляризации оказывались при этом меньшими, а иногда даже и характер зависимости потенциала от плотности тока был иным. Усовершенствование коммутаторного метода, связанное с применением [c.323]

Одно время существовало мнение, что смещение потенциала при наложении тока всегда является результатом падения напряжения в некотором гипотетическом переходном слое. Стремление проверить справедливость такого предположения привело к созданию коммутаторного компенсационного метода, при котором потенциал электрода измеряется через короткий промежуток времени после выключения поляризующего тока. В ранних работах (Ньюбери, 1914—1916), выполненных по этому методу, были получены результаты, резко отличающиеся от тех, какие при аналогичных условиях дает прямой компенсационный метод. Как правило, величины поляризации оказывались при этом меньшими, а иногда даже и характер зависимости потенциала от плотности тока был иным. Усовершенствование коммутаторного метода, связанное с применением электронных схем, позволило уменьшить промежуток времени между выключением тока и измерением потенциала и дало возможность варьировать величину этого промежутка. Если данные, полученные через различные малые отрезки времени, экстраполировать до нулевого времени, как это делали, например, Глесстон (1924) и Хиклинг (1941), то оба метода дают результаты, совпадающие между собой в пределах ошибок опыта. Таким образом было доказано, что оба метода — и прямой, и коммутаторный — могут применяться для снятия поляризационных кривых. Совпадение резуль- [c.328]

Одно время существовало мнение, что смещение потенциала при наложении тока всегда является результатом падения напряжения в некотором гипотетическом переходном слое. Стремление проверить справедливость такого предположения привело к созданию коммутаторного компенсационного метода, при котором потенциал электрода измеряется через короткий промежуток времени после включения поляризующего тока. В ранних работах (Ньюбери, 1914—1916), выполненных по этому методу, были получены результаты, резко отличающиеся от тех, какие при аналогичных условиях дает прямой компенсационный метод. Как правило, величины поляризации оказывались при этом меньшими, а иногда даже и характер зависимости потенциала от плотности тока был иным. Усовершенствование коммутаторного метода, связанное с применением электронных схем, позволило уменьшить промежуток времени между включением тока и измерением потенциала и дало возможность варьировать величину этого промежутка. Если данные, полученные [c.397]

Если фарадеевские процессы достаточно медленны, то постоянный ток можно получить при помощи стандартной электрической схемы, тогда как для более быстрых процессов можно использовать метод прямоугольной волны или единичного импульса, как это было сделано Хакерманом и др. [173—175] при помощи осциллоскопа в качестве прибора, измеряющего потенциал. Другие импульсные методы включают метод, разработанный Ловеландом и Эльвингом [176], в котором используется волна треугольной формы, и коммутаторный метод Борисовой и Проскурнина [177]. [c.216]

Каргин Ю. М., Латыпова В. 3. Коммутаторный метод в органической электрохимии,— В кн, Итоги науки и техники Физическая химия, электрохимия, М, ВИНИТИ, 1981, т, 7, с, 210—229. [c.94]

Целым рядом интересных особенностей характеризуется электровосстановление катиона тетрафенилфосфония по трем полярографическим волнам. Первая одноэлектронная волна его, хотя и имеет угловой коэффициент 60 мв, по данным коммутаторного метода необратима. Вторая волна, не достигающая одноэлектронного уровня, была предположительно отнесена к восстановлению первичного радикала ( gHg)4P или продукта его дальнейшего превращения. Результаты исследования этого процесса методами коммутаторной полярографии, электролиза при контролируемом потенциале, а также ЭПР-спектроскопии позволили описать схему [c.126]

В нестационарных методах исследования осуществляют измерение изменения потенциала или тока во времени. Эти методы, так же как коммутаторный метод, требуют специальной аппаратуры. В потенциостатических методах потеициостатом осуществляют скачкообразное изменение потенциала электрода от равновесного значения на небольшую величину и измеряют с помощью осциллографа зависимость тока, протекающего через электрод, от времени. Изменение тока и потенциала в основном потенциостатическом методе показано на рис. 60. [c.129]

Методы измерения в электрохимии Том1 (1977) -- [ c.187 ]

Электрохимическая кинетика (1967) -- [ c.442 ]

Ингибиторы коррозии (1977) -- [ c.140 ]

Теоретическая электрохимия (1965) -- [ c.323 ]

Теоретическая электрохимия Издание 2 (1969) -- [ c.328 ]

Теоретическая электрохимия Издание 3 (1975) -- [ c.397 ]

Курс теоретической электрохимии (1951) -- [ c.267 ]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология