Парамагнетизм виды в комплексах

Но даже имея в виду эти факторы, часто бывает трудно истолковать магнитные моменты комплексов 4й- и 5с(-элементов. Значения, полученные при комнатной температуре, обычно существенно ниже чисто спиновых моментов, и за несколькими исключениями данными о магнитной восприимчивости этих элементов нельзя пользоваться для определения числа неспаренных электронов, степеней окисления и относительного расположения энергетических уровней -орбиталей. Трудности возникают главным образом из-за больших констант спин-орбитального взаимодействия для этих ионов с тяжелыми ядрами. Сильное поле этих ядер ориентирует векторы 5 и /, в противоположных направлениях, что приводит к значительному уменьщению парамагнетизма, ожидаемому при данном числе неспаренных электронов [23, 25]. [c.482]

Влияние парамагнетизма на ядерный резонанс хорошо изучено и подробно описано в обзорах 121, 122]. В обоих обзорах отмечается, что в присутствии парамагнитных веществ наблюдается увеличение сдвигов ЯМР. В принципе это явление могло бы использоваться для упрощения сложных спектров или для выполнения структурных исследований (см. ниже).. Однако подобные сдвиги почти всегда сопровождаются настолько значительным уширением резонансных линий, что это сильно ограничивает его использование. Недавно все же было обнару ено 50], что трис- 2, 2, 6, 6-тетраметил-3,5-гептандионато) европий (III) Eu(thd)s [известный также под названием трмс-(дипивалометанато) европий (III) Eu(DPM)s] в виде комплекса с двумя молекулами пиридина вызывает большие сдвиги в сторону слабого поля резонансных пиков протонов, находящихся вблизи от ОН-группы холестерина (к которой координируется этот реагент), причем эти сдвиги не сопровождаются заметным уширением линий. Указанный реагент имеет такую структуру [c.335]

И ле—обменной энергии. Чтобы происходило спаривание электронов для ( -систем, величина (А—л) должна быть больше нуля. Например, для гидратированных двухвалентных ионов Сг . Мп ,Ре и Со идля Мп и Ре средняя энергия спаривания л много превышает энергию расщепления А, и, следовательно, для этих комплексов не будет происходить спаривание электронов и следует ожидать наличия парамагнетизма, что и наблюдается в действительности. Это можно видеть из табл. 7-8. [c.262]

Однако можно видеть, что два вклада не слагаются, а вычитаются. Направление циркуляции электронных токов при смешении t g —> 6g одинаково как для лигандов, так и для центрального атома. При смешении же t g —> e g эти направления должны быть противоположными. Результирующий эффект можно установить, учитывая, что фтор является наиболее электроотрицательным элементом. Поскольку в целом комплекс должен обладать ван-флековским парамагнетизмом, направление циркуляции электронных токов соответствует парамагнитному, т. е. по часовой стрелке. Оно всегда контролируется менее электроотрицательным центральным атомом, поэтому на фторе направление циркуляции соответствует антипарамагнитному . Это [c.20]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология